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第七章 聚合物基复合材料;复合材料:由两种或两种以上化学性质或组织结构不同的材料组合而成的多相固体材料。;聚
合
物
基
复
合
材
料; 复合材料的四要素
基体材料:聚合物
填料:活性(增强、功能化)或非活性填料
复合技术:制备方法(原位复合、模板复合等)、成型加工方法(注射、模压等)
界面设计:两相界面的控制与设计; 填料; 1. 比强度和比模量高
比强度(抗拉强度与密度之比)和比模量(弹性模量与密度之比)高,说明材料轻而且刚性大。
2. 良好的抗疲劳性能
疲劳是材料在循环应力作用下的性质。复合材料能有效地阻止疲劳裂纹的扩展。; 3. 减振性能好
在工作过程中振动问题十分突出,复合材料为多相系统,大量的界面对振动有反射吸收作用。且自振动频率高,不易产生共振。
4. 高温性能好
复合材料在高温下强度和模量基本不变。; 最初纳米材料(Nano material)是指粒径为1?100nm的超细颗粒和由超细颗粒构成的薄膜和固体。现在,广义地纳米材料是指在三维空间中至少有一维处于纳米尺度范围或由它们作为基本单元构成的材料。
纳米复合材料(nanocomposites)是指分散相尺度至少有一维小于100nm的复合材料。;纳米材料简述; (1) 小尺寸效应:当颗粒尺寸减小到纳米量级时,一定条件下导致材料宏观物理、化学性质发生变化。
由于比表面积大大增加,使纳米材料具有极强的吸附能力。如光吸收显著增强;纳米陶瓷可以被弯曲,其塑性变形可达100%;纳米微粒的熔点低于块状金属,如块状金熔点为1337K,而2nm的金微粒的熔点只有600K。; (2)表面效应:指纳米粒子表面原子数与总原子数之比,随粒径的变小而急剧增大后所引起性质上的变化。
例如,5nm的粒子,表面原子占50%;而2nm的粒子,表面原子占80%。; ; (4)宏观量子隧道效应:微观粒子具有贯穿势垒的能力称为隧道效应。纳米粒子的磁化强度,量子相干器件中的磁通量等也具有隧道效应,它们可以穿越宏观系统的势垒而产生变化,被称为纳米粒子的宏观量子隧道效应。扫描隧道显微镜的基本原理就是基于量子隧道效应.
宏观量子隧道效应限定了磁带、磁盘进行信息存储的时间极限。; 纳米材料的制备;1)物理方法;c、喷雾法
通过将含有制备材料的溶液雾化以制备微粒的方法。
d 、冷冻干燥法
首先制备金属盐的水溶液,然后将溶液冻结,在高真空下使水分升华,原来溶解的溶质来不及凝聚,则可以得到干燥的纳米粉体。; ;c、水热合成法
是在高温、高压反应环境中,采用水作为反应介质,使得通常难溶或不溶的物质溶解、反应,还可进行结晶操作。; d 、 溶胶-凝胶(Sol-Gel)法的基本过程是:
一些易水解的金属化合物(无机盐或金属醇盐)在某些溶剂中与水发生反应,经过水解与缩聚过程,首先生成溶胶,再生成具有网状结构的凝胶,然后经过干燥、烧结等后处理工序,制成所需材料。例如,
TiCl4 + 4NH3. H2O →Ti(OH)4 + 4NH4Cl
Ti(iso-OC3H7)4+4H2O →Ti(OH)4
+ 4(CH3)2CHOH
Ti(OC4H9)4 + 4H2O →Ti(OH)4 + 4C4H9OH;e、原位生成法
也称模版合成法,是指采用具有纳米孔道的基质材料为模版,在模版空隙中原位合成特定形状和尺寸的纳米微粒。;纳米微粒的表面修饰;1)表面物理修饰法
一种利用表面活性剂覆盖于纳米粒子表面,赋于粒子表面新的性质,常用的表面改性剂有硅烷偶联剂,钛酸酯、硬脂酸、有机硅等。
另一种在纳米粒子表面沉淀一层有机或无机包覆物以改变其性质。;2)表面化学修饰法
偶联法
酯化反应法
表面接枝改性法;聚合物/无机纳米微粒复合材料;1)塑料增强和增韧
无机纳米粒子分散相具有较大的比表面积和较高的表面能,并且具有刚性,复合材料力学性能好。
聚合物基体中加纳米粉体后,耐冲击强度、拉伸强度、热变形温度都有较大幅度提高。
最大优点:可同时提高冲击强度和抗张强度,模量也有提高。;2)功能材料;聚合物/无机纳米微粒复合材料的制备方法;2)溶胶-凝胶法;溶胶-凝胶法;溶胶-凝胶法;溶胶-凝胶法;溶胶-凝胶法;聚合物/蒙脱石纳米复合材料;蒙脱土的结构和性质;目前研究较多并具有实际应用前景的层状硅酸盐是2∶1型粘土矿物,其基本结构单元是由两层硅氧四面体中间夹带一层铝氧八面体构成,两者之间靠共用氧
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