化工热力学 陈钟秀版 第三版 总策略分析.ppt

汽相为理想气体，液相非理想溶液。 { 基本 计算式 2 等温露点计算 已知T与{ yi }，求P与 { xi }。 Antoine 方程 令各γi=1 N Y get√ Wilson 方程 3 等压泡点计算 已知P 与{ xi }，求T与{ yi }。 { 基本 计算式 求温度需要试差。任选一个k组分： Antoine 方程 Wilson 方程 N Y get√ 4 等压露点计算 已知P 与{ yi }，求T与{ xi }。 { 基本 计算式 求温度需要试差。任选一个k组分： 1.4.3.3 简化K进行汽液平衡计算 Ki 应是T、P、yi、xi的函数，但对轻烃类体系，组成对Ki值影响较小，可将Ki看作T、P的函数，利用P – T – K列线图查Ki值。 1.4.3.4 二元共沸物的计算 基本 计算式 汽相为理想气体，液相非理想溶液。 对于二元共沸物系，恒沸点时： 1.4.4 汽液平衡数据的热力学一致性检验 基本 方式 { 点检验法 面积检验法 1.4.4.1 由γi表示的Gibbs-Duhem方程 Gibbs-Duhem 方程的一般形式： 二、能量分析 2.1 化工过程的能量分析 能量守恒与转化 一切物质都具有能量，能量是物质固有的特性。通常，能量可分为两大类，一类是系统蓄积的能量，如动能、势能和热力学能，它们都是系统状态的函数。另一类是过程中系统和环境传递的能量，常见有功和热量，它们就不是状态函数，而与过程有关。热量是因为温度差别引起的能量传递，而做功是由势差引起的能量传递。因此，热和功是两种本质不同且与过程传递方式有关的能量形式。 2.1.1 能量平衡方程 规定：系统得功，其值为正；反之为负。对流动系统：轴功Ws：流体通过机械设备的旋转轴与环境所交换的能量。流动功Wf ：物料连续流动时，因流体内部相互推动所交换的功。 流动功Wf ＝F.S =（P.A）.(V/A)= P.V [J/Kg] （1） 功W ： 对非流动系统体积功W：特定设备（如带活塞的气缸）中，因流体体积改变而与环境交换的能量。 注意：热和功仅在能量传递中出现，并非系统本身具有的能量。当能量以热和功的形式传入体系后，增加的是体系内能。热和功是过程函数，非状态函数。 1.3.7.1 超额自由焓 活度与ΔG的关联 即： 对照 和 即 1.3.8.1非理想溶液的模型 非理想溶液就其模型的建立来讲，大致分为三种情况： 1、正规溶液模型; 2、无热溶液模型; 3、基团溶液模型； 1.3.8 活度系数与组成的关联 过量自由焓模型以无热溶液作为基础的Wilson方程 由于分子间作用力不同提出了局部组成的概念; 利用Boltzmann因子引入描述不同分子间的作用能，将微观与宏观联系起来; 把局部组成概念引入Flory—Huggins提出的无热溶液，用微观组成代替宏观组成。 1.3.8.2 活度系数与组成关联的方程 Wilson参数： 二元溶液的Wilson方程： 液相摩尔体积 分子间相互作用能 化工热力学 —总复习2 讲授人：王仁舒 1.4 相平衡（Phase Equilibrium） 平衡状态：在没有外界影响的条件下，体系的宏观状态不随时间而改变。----热平衡、力平衡、相平衡、化学平衡…… 两相接触时，相间将发生物质、能量的交换，直至相的性质如温度、压力、组成等保持恒定，即处于相平衡。 相平衡： 1.4.1 相平衡的判据 含有?个相和N个组分的体系达到相平衡时 由逸度的定义 和上式可得 1.4.2 相图 1.4.2.1 汽液平衡的立体相图 对于二元组分，它没有固定的沸点，沸点是对于纯物质而言的；对于混合物，只有泡点与露点：泡点：在一定压力下第一个气泡出现时的温度；露点：在一定压力下第一个液滴出现时的温度。 1.4.2.2 二元体系汽液平衡二维的相图 （1）逆向冷凝 逆向冷凝和逆向气化是烃类混合物尤其是含氢或氮等气体的烃类混合物在特定压力、温度和组成下所产生的一类特殊相平衡现象。 逆向冷凝示意图 逆向冷凝原理与现象对于石油工业有实用价值。石油开采时，地下压力很高，油喷时间长，当压力发生变化，油气出来多，液相馏分油出来相对较少。 油井温度变化一般不大，对于老油井通常采用往井中注水的方法，使其处于逆向冷凝区，以提高原油产量。 此外，从高压天然气回收凝析油，高压气井的地下压力较高，如100-200 atm，当井口压力降至最大液相点附近时，就可以获得相当数量的凝析油。但若减压过度，则液相重新汽化难以分离出凝析油。 1.4.3 汽液平衡的计算 汽液平 衡计算 （1）活度系数法（中低压） 液相： 以Lewis-Randall定则为基准的标准态： 气相：