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土壤氧化还原电位的测定 电位法
环境保护部2015年6月4日批准的新国家标准
一、标准要点:
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》,保护环境,保障人体健康,规范土壤中氧化还原电位的测定,制定本标准。
本标准规定了测定土壤中氧化还原电位的现场测试方法。
本标准修改采用《土壤质量氧化还原电位的测定现场试验法》(ISO 11271:2002)。
主要修改内容如下:
-修改了标准名称;
-将原引用标准ISO 3696:1987改为GB/T 6682;
-简化了方法原理的表述;
-细化了仪器和设备条款;
-修改了分析步骤;
-增加了注意事项。
本标准由环境保护部解释。
二、标准内容
1、适用范围
本标准规定了土壤氧化还原电位的现场测试方法。
本标准适用于水分状态为附录A中给出的新鲜或湿润土壤的氧化还原电位的测定。
2、规范性引用文件
本标准内容引用了下列文件或其中的条款。凡是不注明日期的引用文件,其有效版本适用于本标准。
GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法
HJ/T 166 土壤环境监测技术规范
IS0 11271:2002 土壤质量氧化还原电位的测定现场试验法(Soil quailiy-Detemination of redox potential-Field method)
3、术语和定义
下列术语和定义适用于本标准。
土壤氧化还原电位Eh SoiI redox potential
指土壤氧化态物质和还原态物质的相对浓度变化而产生的电位,用Eh表示。
4、方法原理
将铂电极和参比电极插入新鲜或湿润的土壤中,土壤中的可溶性氧化剂或还原剂从铂电极上接受或给予电子,直至在电极表面建立起一个平衡电位,测量该电位与参比电极电位的差值,再与参比电极相对于氢标准电极的电位值相加,即得到土壤的氧化还原电位。
5、试剂和材料
除非另有说明,分析时均使用符合国家标准的分析纯化学试剂,实验用水满足GB/T 6682的要求。
5.1 醌氢醌(C12Hl0O4,)。
5.2 铁氰化钾(K3[Fe(CN)6])。
5.3 亚铁氰化钾(K4Fe(CN)6·3H2O)。
5 4 琼脂:ω=0.5%。
5.5 氯化钾:KCl。
5.6 氧化还原缓冲溶液:
将适量粉末态醌氢醌(5.1)加至pH缓冲溶液中获得悬浊液;或等摩尔的铁氰化钾( 5.2)—亚铁氰化钾(5.3)(mol/mol)的混合溶液。标准氧化还原缓冲溶液的电位值参见附录B。
5.7 氯化钾溶液:c (KCl)=1.00mol/L。
称取74.55 g氯化钾( 5.5)于1000 ml容量瓶中,用水稀释至标线,混匀。
5.8 氯化钾溶液:c (KCl)=3.00 mol/L。
称取223.65 g氯化钾(5.5)于1000 ml容量瓶中,用水稀释至标线,混匀。
5.9 电极清洁材料:细砂纸、去污粉、棉布。
6、仪器和设备
6.1 电位计:输入阻抗不小于10GΩ,灵敏度为l mV。
6.2 氧化还原电极:铂电极,需在空气中保存并保持清洁。两种不同类型的铂电极的结构见图l。
6.3 参比电极:
银-氯化银电极,也可以使用其它电极,如甘汞电极。参比电极相对于标准氢电极的电位见附录C。银-氯化银电极应保存于1.00mol/L或3.00mol/L的氯化钾溶液(5.7或5.8)中,氯化钾的浓度与电极中的使用浓度相同,或直接保存于含有相同浓度氯化钾溶液的盐桥中。
6.4 不锈钢空心杆:直径比氧化还原电极大2mm,长度应满足氧化还原电极插入土壤中所要求的深度。
6.5 盐桥:连接参比电极和土壤,盐挢的结构如图2。
6.6 手钻:直径大于盐桥参比电极3 mm—5 mm。
6.7 温度计:灵敏度为±1℃。
7、现场
按照HJ/T 166的相关要求,根据背景资料与现场考察结果、污染物空间分异性和对土壤污染程度的基本判断,选择测量现场。在选定的测量点位,应清除瓦砾、石子等大颗粒杂质。
8、分析步骤
8.1 电极和盐桥的现场布置
氧化还原电极和盐桥的现场布置见图3。氧化还原电极和盐桥之间的距离应在0.l-l m之间,两支氧化还原电极分别插入不同深度的土壤中。电极插入的土壤层的水分状态,按附录A中的分类应为新鲜或潮湿。如表层土壤干燥,盐桥应放在新鲜或潮湿土层的孔内,参比电极避免阳光直射。
8.2 测定
在每个测量点位,先用不锈钢空心杆(6.4)在土壤中分别钻两个比测量深度浅2-3 cm的孔,再迅速插入铂电极至待测深度。每个测量深度至少放置两个电极,且两个电极之间的距离为0.1~1 m,铂电极至少在土壤中放置30 min,然后连接电位计。
在距离氧化
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