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物理化学习题课（一） 2018年3月27 日 基本概念和重要定律 分类 体系（研究对象） 状态描述：状态函数 基本概念 过程 环境 热力学第一定律：判定体系的能量变化 重要定律 热力学第二定律：判定自发反应的方向 热力学第三定律：标准熵的定义 1 体系和环境 根据体系与环境的关系，热力学体系可分类为： (1)敞开体系(开放体系) ：体系与环境之间既有物质交换， 也有能量交换 (2) 封闭体系：体系与环境之间只有能量交换，没有物质交换 (3) 孤立体系(隔离体系): 体系与环境之间既无物质交换，也无能 量交换 如右图所示，在绝热的盛有水的容器中 浸有电阻丝，从加热开始至通电一段时 间（水未沸腾），请判断下面四种情况 下体系分别属于开放，封闭，孤立体系 中的哪一种。 （1）以电热丝为体系，其余为环境。 开放 （2）以电热丝和电源为体系，其余为环境。 封闭 （3）以水为体系，其余为环境。 封闭 （4）以电热丝，电源，水以及其他一切有影响部分为体系。 孤立 2.状态和状态函数 状态函数的特点： 状态一定值一定，殊途同归变化等，周而复始变化零. 状态函数分类： T, p, C , C , V ρ； 强度量（无加和性，与物质的多少无关）： p,m v,m m ， 广度量（有加和性，物质越多，数值越大）： V, U, H, S, G, C , C p v 只有状态函数才有强度量和广度量的区别； Q, W 是过程量，不是状态函数，故不具有强度性质，也 不具有广度性质。 状态函数x = f (y, z)满足的数学关系： 1) 循环积分为 dx 0 ∫ ∂x ∂x 2) 全微分 dx ( )z dy +( )y dz ∂y ∂z 尤拉关系式 2 2 ∂ x / ∂y ∂z ∂ x / ∂z∂y   ∂x ∂y  ∂z  3) 存在归一化关系     −1   ∂y ∂z  ∂x   z x y 关系式1）2 ）3 ）等价，可作为判断状态函数的充分必要条件。 C 和C 是状态函数：