橡胶补强用酚醛树脂的研究进展.docVIP

PAGE PAGE 1 参考文章格式：橡胶科技，橡胶工业，轮胎工业, 需修改补充 橡胶补强用酚醛树脂的研究进展 聊城大学材料科学与工程学院 山东聊城 252059 摘 要 本文介绍了酚醛树脂的结构、性能及其对橡胶的补强机理；概述了酚醛树脂作为补强剂在汽车轮胎方面的应用状况。 关键词：酚醛树脂；橡胶补强剂;综述 Research Progress of Phenol Resin as Rubber Reinforcing Filler ABSTRACT This paper introduced the structure, performance and reaction principles as rubber reinforcing filler of phenolic resin. The application conduction of phenolic resin as automobile tire reinforcing filler was summarized. Key Words: Phenolic Resin; Rubber Reinforcing Filler; Summarized 1、引言 随着我国国民经济的迅猛发展，人民生活水平逐步提高，汽车行业得到了长足的进步，与汽车相关的的消费亦与日俱增。随着车辆向高速、大负载、小型化及节能、控制污染等方向发展，轮胎这个汽车的主要消费品，对轮胎材料的强度提出了更高的要求，从结构上要求胎圈部件有足够的刚性，以减少使用中的变形。为此，要求胎圈部件的三角胶料和胎圈护胶的硬度要大。如何提高轮胎的强度以及轮胎的性能与使用寿命一直是人们研究的热点。 正如60年前有人预言的那样，树脂将成为橡胶工业的重要材料。如今在橡胶加工的硫化、补强、增粘、增塑、粘合等核心技术中，都离不开具有各种特征结构和特定功能的树脂化学品。[1] 2、 橡胶用酚醛树脂产品结构及性能 酚醛树脂是较早制备的合成树脂，可以追溯到A．V．Baeyer发现酚醛缩合反应的1872年。[2] R1，R2为不同的烷基；X，Y为非金属原子或烷基 作为橡胶补强剂的酚醛树脂属于线形酚醛树脂，通常是甲醛和苯酚(摩尔比为0．75～0．85)在酸性介质中反应生成的低分子聚合物(数均相对分子质量为2 000左右)。线形酚醛树脂的线形结构赋予其可溶(熔)性及一定的塑性【3】。一般普通PF具有硬度高、质脆、粘结力小、耐热性差、250℃以上时热降解严重等不足，不能满足子午线轮胎应用的要求。常用橡胶补强酚醛树脂主要有叔丁基苯酚甲醛树脂、间苯二酚-甲醛二阶酚醛树脂、橡树油或妥尔油改性二阶酚醛树脂和胶乳改性酚醛树脂【4】。到目前为止，国内外一致认为酚醛补强树脂具有良好的增硬效果和综合性能【5】， 3 、酚醛树脂对橡胶补强机理 对于橡胶的增硬补强，最初人们通过两种方法增硬，一是在胶料中填充大量的炭黑；二是配合大量的硫化剂。前者与胶料不易混匀，混炼胶的门尼粘度高，导致轮胎成型困难。后者由于高硫配合，挤出时易焦烧，存放时易喷霜，交联密度增加，物理性能变差。而酚醛树脂作补强剂时，在混炼时是热塑性的，不会影响加工性能，硫化后起增硬作用。酚醛树脂对胶料的补强作用可认为由于树脂的芳环与固化剂如HMT分解的含氮产物甲亚胺相互作用形成羟苄基胺，所得的羟苄基胺进一步与树脂的活性官能团作用，由此生成交联结构，进而使树脂与弹性体大分子产生相互作用，因此炭黑和酚醛树脂复合填充的硫化胶中形成了硫磺网络和树脂网络的互穿网络结构，硫化胶形变时树脂网络承受主要的负载，加上炭黑与树脂的协同作用，使酚醛树脂／炭黑补强体系具有较好的力学性能【6】。 另外，酚醛树脂的活性与其含有的游离羟甲基基团质量分数密切相关，这是因为羟甲基可作为活性剂促进聚合物交联，线形酚醛树脂用作橡胶补强剂时必须加入固化剂，如HMT、多聚甲醛、三聚甲醛等。由于要与酚醛树脂中的酚羟基反应，因此，最好选用能在高温下生成甲醛或亚甲基给予体并能与芳香环起反应的固化剂。与能生成环氧化物的固化剂相比，能生成甲醛或亚甲基给予体的固化剂可改善胶料的耐热性。 4、酚醛树脂补强剂的研究进展 酚醛补强树脂是子午线轮胎和橡胶制品中的一种比较常用的橡胶助剂，多用于要求较高挺性和硬度的部件，如胎圈三角胶、胎面基部胶和胎面胶。德国巴斯夫公司酚醛树脂商业化的产品主要有：Plications公司的PA 53系列；美国Occidental公司的Durez系列、Schenectady公司的SP系列、Summit公司的Duphene系列、Polymer Ap一的Koreforte系列；法国CECA公司的R系列；我国在“七五”末期，随着子午线轮胎技术的引进，才开始了这项工作的研究。1991年化工部将橡胶补强用酚醛树脂的研究列为国家“八五”