色谱法测定无限稀释溶液的活度系数.ppt

 化工实验中心 2008年5月 实验原理 实验原理 * * 气相色谱法测定无限稀释 活度系数 实验目的 1、用气相色谱法测定苯和环己烷在邻苯二甲酸二壬酯中的无限稀释活度系数； 2、通过实验掌握测定原理和操作方法。 1．活度系数计算公式 液相活度系数可以用Wilson方程来计算，对于二元体系： 对于无限稀释溶液，则有 通过实验测得了 、 ，便可求得配偶参数Λ12、Λ21。 式中： ——组分1的无限稀释活度系数 ——组分2的无限稀释 实验原理 2．平衡方程 LittleWood认为在气相色谱中，载体对溶质的作用不计，固定液与溶质之间有气液溶解平衡关系。 把气体（载气和少量溶质）看成是理想气体，又由于溶质的量很少（只有4～5微升），可以认为吸附平衡时，被吸附的溶质i分子处于固定液的包围之中，所以有： 实验原理 式中： Pi——溶质i在气相中的分压； Pi0——溶质i在柱温T时的饱和蒸汽压； γi∞——溶质i在固定液中二元无限稀释溶液的活度 系数； nL——溶质i分配在液相中的摩尔数； NL——固定液（本实验采用邻苯二甲酸二壬酯）的 摩尔数。 实验原理 3．分配系数K、分配比R 若固定液和载气的体积分别用VL、VG表示，则分配系数为： WL、WG为溶质在液相和气相中的质量，则分配比为： 实验原理 4．保留时间 溶质在色谱柱中的停留总时间为保留时间tR，载气流过色谱柱的时间为死时间tM，溶质在固定液中真正的停留时间为tR调整保留时间，显然 tR =tR－tM 实验原理 5．推导结论 实验装置 1—氢气钢瓶； 2—减压阀； 3—净化干燥器； 4—气相色谱 5—温度计； 6—皂沫流量计； 7—记录仪 实验流程图 实验装置