第八章原子吸收光谱分析.pptx

1;本章基本要求;8－1 概述;原子能量的吸收和发射;二十世纪初利用原子吸收现象研究天体，星际间化学组成 1802年，伍朗斯顿（W.H.Wollaston）在研究太阳连续光谱时，就发现了太阳连续光谱中出现的暗线。 ;1859年，克希荷夫（G.Kirchhoff）与本生（R.Bunson）在研究碱金属和碱土金属的火焰光谱时，发现钠蒸气发出的光通过温度较低的钠蒸气时，会引起钠光的吸收，并且根据钠发射线与暗线在光谱中位置相同这一事实，断定太阳连续光谱中的暗线，正是太阳外围大气圈中的钠原子对太阳光谱中的钠辐射吸收的结果。 ;1955年澳大利亚的瓦尔西(A.Walsh)发表了他的著名论文“原子吸收光谱在化学分析中的应用”奠定了原子吸收光谱法的基础。 1961年 苏联 Б.В.Лъвов 非火焰原子吸收法 1965年 英国 J.B.Willis 氧化亚氮-乙炔火焰采用 从30个元素→60～70个。 国内发展： 1963年 化学通报介绍第一篇文章 1964年 蔡祖泉教授造成第一个空心阴极灯 1965年 冶金部有色金属研究院组装成功第一台测量装置 1971年 国内开始生产原子吸收光谱仪随后广泛使用;目前原子吸收光谱已广泛用于材料科学、环境科学、医药食品、农林产品、生物资源开发和生命科学等各个方面，特别是在分析与农、林、水科学有密切关系的微量元素工作中发挥了很大的作用; ;特点 （一）原子吸收法原子发射法的异同 1、相同点： 分析方法的基本原理相同，都遵循Beer定律。;2. 原子吸收法与原子发射法的区别 1）定量分析的基础（依据）不同 原子吸收法：基态原子对特征锐线光的吸收程度 原子发射法：激发态原子发射的特征频率辐射的强度 2）测定元素的原子状态不同 原子吸收法：基态原子，待测元素中最主要最多的能态原子 原子发射法：激发态原子，待测元素中占极少比率（﹤1%）的能态原子; （二）原子吸收法的特点 1. 灵敏度高（检出限低） 10-8-10-10g/mL～10-12-10-14g/mL 2. 精密度好 相对标准差（RSD）达1-2%～0.1-0.5% 3. 选择性高 4. 精确度高、分析速度快 5. 应用广泛 岩石、矿石、土壤、大气飘尘、水、植物、???品、生物组织等试样中70多种微量金属元素，间接测定S、N、卤素等非金属及其化合物。;13;8-2　原子吸收光谱分析法基本原理;　　从基态到第一激发态间的直接跃迁最易发生，对大多数元素来说，共振线是元素的灵敏线。;2、 谱线轮廓与谱线变宽;当入射光强度为 ,频率为 的一束共振辐射通过厚度为L及浓度为C的原子蒸气时,透射光强度为I,在频率 下吸收系数为 ,它们之间有如下关系;理论上，发生跃迁的两个能级之间的能量差一定（原子的能级特点），所以谱线的频率或者波长应该是一个确定的数值，在光谱图上原子的谱线应该是一条严格的几何直线。但实际上，原子谱线都有一定的轮廓（跨度）。;K;（二）、引起谱线变宽因素;2. 多普勒宽度 Δ? D;3. 压力变宽（碰撞变宽）;4. 自吸变宽;5. 场致变宽;△λ=△λN+△λT+ △λP;3、 　积分吸收和峰值吸收;（一）、积分吸收;积分吸收与基态原子数N0之间有如下关系： ; 对于给定的元素，在一定条件下， 为常数，用k 表示则: ; 积分吸收值的测定很难实现，主要有以下几个原因： ;2. 灵敏度的要求（主要原因） ;3. 单色器的要求 ;综合以上讨论: 如果我们能够测量积分吸收, 就可求出原子浓度，但是需要: 1. 高纯度的单色光； 2. 高分辨率的分光仪器； 3. 高灵敏度的检测器。 这是原子吸收现象一直难以应用于分析科学的原因。;（二）、峰值吸收;1、锐线光源;2、峰值吸收;峰值吸收;3、实际测量 ;　　在用锐线光源辐射及采用温度不太高而稳定的火焰条件下，峰值吸收系数K0与火焰中待测元素的基态原子浓度N0之间存在着简单的线性关系，N0值可由测定K0而得到： A＝ｋN0 L　　 峰值吸收法;4、 　基态原子数与原子吸收定量基础; 在一定温度下，当处于热力学平衡时，激发态原子数与基态原子数之比服从波尔兹曼（Boltzman）分布定律，可用公式表示如下：;42;原子吸收光谱法测定的是基态原子对特征谱线的吸收;例：计算2000K和3000K时，Na 589.0 nm的激发态与基态原子数比各是多少？已知gi /g0 =2 解：; Ni/No比值随温度变化