第4讲_核磁与基础理论.pptxVIP

课堂练习：;3. 峰面积与氢原子数目;4. 峰的裂分与自旋偶合;;① 乙醇;;②1，1-二溴乙烷：;;（1） 相同环境的n个H，自旋组合方式有2n种，形成n+1种局部磁场，可以使临近H原子产生n+1个峰，峰强度按下式：;例1： CH3-O-CH3 6个等价质子, 1组NMR 信号 例2： CH3-CH2-Br 2组NMR信号 例3：(CH3)2CHCH(CH3)2 2组NMR 信号 例4：CH3-CH2COO-CH3 3组NMR 信号 ;练习： ;② 指出下列化合物各有几个核磁信号;第十七章 有机化合物的性质与反应;化学反应的分类(按产物和反应物的关系来分)： ;化学反应的分类;化学反应的分类;化学反应的本质：旧化学键的断裂和新化学键的形成;离子型反应;下列反应的反应类型？;(1) 碳原子最外层轨道： ;(2)碳原子的杂化状态;(3)基本的共价键类型： ;π 键;17.2.1 有机化学反应的活性中间体 ;A + B —— 中间体—— C + D ;（1）碳游离基???R·）：带有未成对电子的活泼中间体;（2）碳正离子（R+） (Carbocations) ;（3）碳负离子（R-） ;取代基效应;诱导效应——由于分子中原子或原子团的电负性不同的影响，使整个分子中成键的电子云沿分子链向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。用符号I 表示。;诱导效应的方向：吸电子诱导效应和给电子诱导效应是H-CH2COOH中的甲基的H为参考标准：; 诱导效应的特点： 由静电极性所引起的，通过σ键传递，在传递过程中这种效应随着C链增长而很快减弱，一般经过2个C以上这种效应就很弱了，其作用是近程的。;常见一些原子或原子团的电负性大小如下： -I 效应增强（吸电子基） +I 效应增强（供电子基） -F -Cl -Br -I -OCH3 -NHCOCH3 -C6H5 -CH=CH2 -H -CH3 -C2H5 -CH(CH3)2 -C(CH3)3; 2 共轭效应 (Conjugation); （2）共轭体系的特点： A、共平面性 在参与共轭体系的所有原子均在同一个平面内，这样才能使P轨道相互平行而发生重叠。 B、键长趋于平均化 由于?电子云分布的改变，使键长趋于平均化。体系较稳定 由于内能低，分子更稳定。 ;;2. p—π共轭体系：与双键C原子相连的原子上有P轨道 ; （3）共轭效应──在共轭π键的存在下，由于分子中原子间有特殊的相互影响，使分子更稳定，键长趋于平均化的效应。 共轭效应与诱导效应的区别： 诱导效应是由于原子或原子团电负性不同引起的，通过碳链来传递，其作用是短程的。 而共轭效应是由P电子在整个分子轨道中的离域作用引起的，其作用是远程的（沿共轭链传递，并不因链的增长而减弱），而且电子效应在共轭链上的传递出现正负电荷交替的现象。; 共轭效应的强度取决于取代基中的中心原子的电负性 与主量子数的大小。;指的是p - π共轭体系：;苯酚分子中氧原子上的孤对电子与 苯环上的π电子形成 p- π共轭。;共轭效应与诱导效应在一个分子中往往是并存的，有时两种作用的方向是相反的.;(3 ) 超共轭效应 (Hyperconjugation); C－H键上的σ电子发生 离域，形成σ－π共轭。σ 电子已经不再定域在原来的 C、H两原子之间，而是离域 在C3－C2之间，使H原子容易 作为质子离去 这种共轭强度远远弱于π-π p-π 共轭。;;3 空间效应 (Steric effect);;1.4 共振论;4 共振论 ;注意：共振杂化体是单一物，它只有一种结构，不是几个极限式的混合物，共振式1、2、3只是它的纸上表达式，并不实际存在。