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不同类型有机化合物理论化学耗氧量的数 学计算模型 中国环境科学 CHINAENVIRONMENTALSC1ENCE Vot.l7No.2 Apf.1997 ,』弓 2-./?u 不同类型有机化合物理论化学耗氧量的数学计算模型 黄彩海李合义东 （驶亩否每工髓.西安ooel） 堤，一. 噬虞关t饵亳塾些堂堂，理篓，整j燕型.凡kp复差jl7;}z/\f??? 废水的化学耗氧量（简称COD）目前主要用 重銘酸钾氧化法测定”，但在很多情况下，往往 由已有或拟定的生产工艺和原料消耗与产出Z 间的物料平衡，可以知道或推知每时每天排入 环境水体中不同类型有机物的量和废水量，在此 情况下，如果能将这些不同类型有机物的量直接 换算成COD量，则环境管理部门即可判断该工 厂，企业排放COD是否超过区域环境总量控制 所允许的排放量排污监理，执法机构不经过监 测即可判断该工厂，企业应否征收超标排污费{ 环评单位即可预测排放COD量对环境水体的 影响程度及范围I设计部门即可决定这一工艺过 程或这个工厂是否需要设置废水处理装置及 采用何种处理方法?由此可见,cOD的理论计算 是环境科学领域中急需解决的一个重要基础理 论问题. 计算由C,H,O三种元素组成的有机化合 物理论COD,目前已有报道，但计算含有s, N,P,A,X(自素)等元素的有机物的理论cOD, 十分复杂,其方法目前国内外未见报道?本文根 据不同类型有机物与氧反应自化学平衡,首次建 立计算不同类型有机化合物理论COD的通用 数学模型，对多数模型进行了实验验证,模型计 算值与实测值之间最大相对误差在4左右，说 明这些计算模型合理. 1不同类型有机化合物理论COD数学计算模 型的建立 1?1模型建立的设定 1」」有机化合物的分类本文所述有机化合 物类型是按有机物的组成元素不同划分，如 C.HO 型,c.HbOS 型等. 1.1.2有机化合物完全氧化的产物有机化合 物完全氧化后,c变为CO;S变为硫酸盐 (sO:);硝基或亚硝基N变为硝酸盐(NOF)} 其它N均变为氨(NH);P或变为磷盐 (POi 一)或帥酸盐(AsOj —)}X(CI,Br,I)变为单 质(Xz) 1.1.3组成有机化台物元素及其个数的排列顺 序与符号有机化合物元素的排列顺序为C, H,o,N,S,P(As),X(C 1 ,Br,I))等，对应元素的 原子个数符号依次为a,b,c,d(d+d.),e,f,g 等?其中d为硝基或亚硝基形式N的原子个数， 为其它形式N原子数. 1.2理论COD数学计算模型的推导 设有机化合物的分子组成为c.HON(d+ 收稿日期:1996 —02—30 ?陕西省环境保护局资助课题 期目量 ,1 77 中国环境科学17卷 d)s.Prc 1，其与任何氧化剂作用可用下式表示： cHbON(d 1 +d2)SPtCl+Oz—CO2+H2O+ NO+NH+SO:—+PO —+CI(1) 经过较复杂的配平过程，得最终配平的方程式为: C?HboN(d+d.)sPfCl+(a+ 詈 d+2e+2f)O — aCO+(导一 dNOa 一+d:NH.+eso;?+fPo{+ 号 cl(2) 所谓有机物的理论化学耗氧量是指氧化1 摩尔或1克(或其它质量单位)有机物成稳定价 态的无机物消耗氧化剂所相当氧的量?据此，由 式(2)可得岀，有机物摩尔理论coD 一(a+导一 由式(4)可求得体积为v升，理论COD浓 度为Cmg/L的有机物溶液，所含该有机物的量 (X,g). X(g)- (12— a+b+— If?+— 14 (d 1+dz)一 +3— 2e— +M— I +3— 5.5— g)— XV XC(5) (+4■?一一一d 升号 d】+2e+2I)X32.0X1000 在有机物给定的条件下,a,b,c,d,d,eg 等均为常数，只有x,V,C是变量，知道其中任 何两个，可求岀第三个因素. 式⑶,(4),(5)均称为有机物理论COD的 数学计算模型，实际工作中可根据需要选择使用. 按上述处理问题的方法，可建立任何类型有 机物理论COD的数学计算模型，见表1 号一++2e+2f2?.(3)不同烛 c°° 可见，有机物摩尔理论cOD即为配平方程 式O前面的系数乘以氧的分子量(32.0),这个 系数由有机物的组成确定,有如下规律： 1.2.1C,H是组成有机物的基本元素.所以， k 氧化任何有机物,o?前的系数均有a+F两项； 1.2.2如有机物含氧，贝加（一一）项，不含氧, 则无此项； 1.2.3有机物含硝基或亚硝基形态N,则加 d项，含其它形态N,加（一一d）项，不含，则无 相应项； 1.2.4有机物含s,P（或As）,依次加2e,2f项, 不含,则无相应项. 由摩尔理论cOD除以有机物的摩尔质量 （克或其它单位