还原五碳醣磷酸路径.ppt

p.599 圖 14-21 所描述的過程是氧化性磷酸五碳醣磷酸路徑 （oxidative pentose phosphate pathway）。 還原五碳醣磷酸路徑（reductive pentose phosphate pathway）基本上是圖 14-22 反應的逆轉，使用許多相同的酵素。 參與五碳醣磷酸路徑的所有酵素都位在細胞質，就像糖解反應和糖質新生作用大部分的酵素一樣。  p.600 葡萄糖 6-磷酸被分配在糖解反應和五碳醣磷酸路徑 葡萄糖 6-磷酸進入糖解反應或到五碳醣磷酸路徑，是依據細胞當時的需求和細胞質 NADP+ 的濃度而決定。 在生合成還原反應時，細胞將 NADPH 轉變成 NADP+，於是 NADP+ 濃度增加，透過異構性刺激 G6PD，增加葡萄糖 6-磷酸進入五碳醣磷酸路徑的流量（圖 14-27）。 p.600 圖 14-27 圖14-27　在調控分配葡萄糖 6-磷酸至糖解反應和五碳醣磷酸路徑時，NADPH 所扮演的角色。當 NADPH 的產生比其被用於生合成和麩胱甘肽還原（見圖 14-20）快時，[NADPH] 濃度增加，抑制五碳醣磷酸路徑的第一個酵素。因此，更多的葡萄糖 6-磷酸可用於糖解反應。 總結 14.5 氧化五碳醣磷酸路徑（磷酸葡萄糖酸路徑或六碳醣單磷酸路徑）將葡萄糖 6-磷酸的第一號碳氧化並去羧，並把 NADP+ 還原成 NADPH，產生五碳醣磷酸。 NADPH 提供還原能力給生合成反應，核糖 5-磷酸是核酸和核酸合成的前驅物。經五碳醣磷酸路徑時，快速生長的組織和活躍進行脂肪酸、膽固醇或類固醇激素生合成的組織比五碳醣磷酸和還原能力需求少的組織，傳遞較多的葡萄糖 6-磷酸。 五碳醣磷酸路徑的第一階段包含兩個氧化作用，將葡萄糖 6-磷酸轉變成核酮糖 5-磷酸，並將 NADP+ 還原成 NADPH。第二階段包含非氧化步驟，將五碳醣磷酸轉變成葡萄糖 6-磷酸，再重新開始此循環。 p.601 總結 14.5 (續) 在第二階段中，轉醛酶（以 TPP 當輔因子）和轉酮酶催化三、四、五、六和七碳醣間互相轉變，將六個五碳醣磷酸可逆的轉變成五個六碳醣磷酸。在光合作用的碳同化反應中，相同的酵素催化反向過程，稱為還原五碳醣磷酸路徑：五個六碳醣磷酸轉變成六個五碳醣磷酸。 轉酮酶基因缺陷會導致其對 TPP 的親和性降低，使Wernicke-Korsakoff 症候群惡化。 葡萄糖 6-磷酸是否進入糖解反應或五碳醣磷酸路徑大多是由 NADP+ 和 NADPH 的相對濃度所決定。 p.601 p.591 草醯乙酸接著會被磷酸烯醇丙酮酸羧激酶 （phosphoenolpyruvate carboxykinase）轉換成為磷酸烯醇丙酮酸 草醯乙酸 + GTP PEP + CO2 + GDP （14-7） 關於此繞道反應的過程，整體方程式為： 丙酮酸 + ATP + GTP + HCO3? → PEP + ADP + GDP + Pi + CO2　　 （14-8）　 當乳酸為糖質新生作用前驅物時，第二個丙酮酸→磷酸烯醇丙酮酸的繞道為主要路徑（圖 14-19）。 p.592 圖 14-19 圖14-19　從丙酮酸到磷酸烯醇丙酮酸的不同路徑。兩路徑的相對重要性取決於乳酸或丙酮酸的可利用性和糖質新生作用時細胞質所需的 NADH 的可獲性。路徑主要決定於糖質新生前驅物（乳酸或丙酮酸）。當乳酸為前驅物時，位於右邊的路徑為主要的，因為細胞質的 NADH 在乳酸去氫酶反應時產生，並且不需要被轉送出粒線體。 p.593 果糖 1,6-二磷酸轉換成果糖 6-磷酸是第二個繞道路徑 從果糖 1,6-二磷酸生成果糖 6-磷酸是經由不同的酵素即果糖 1,6-二磷酸酶（fructose 1,6-bisphosphatase；FBPase-1）所催化，其需要鎂離子來幫助此反應 果糖 1,6-二磷酸 + H2O → 果糖 6-磷酸 + Pi  ΔG’°= ?16.3 kJ/mol p.593 葡萄糖 6-磷酸轉換成葡萄糖是第三個繞道路徑 此由葡萄糖 6-磷酸酶（glucose 6-phosphatase）所催化的反應不需合成 ATP；是一個簡單的磷酯鍵水解反應： 葡萄糖 6-磷酸 + H2O → 葡萄糖 + Pi  ΔG’° = ?13.8 kJ/mol p.593 糖質新生作用以能量而言