GPCSEC原理3在线粘度检测技术和分子结构的表征-则人.PDF

上海则人测试技术中心 Shanghai ZR Central Analytical Co. GPC/SEC 原理3 ：在线粘度检测技术和分子结构的表征 四毛细管惠斯通桥式在线粘度检测器是1983 年由Dr. Max Hanny 在美国休斯敦发明，安装在凝胶色谱设备中用于检测高分子的特 性粘度。特性粘度与分子量可以通过 Mark-Houwink 方程联系在一起，用于计算粘均分子量 Mv ，而更重要的意义是对于高分子结 构的研究。高分子的特性粘度本质上反映了溶液中高分子分子线团的密度，同样分子量下，分子密度越高特性粘度越小。高分子的 刚性、柔性、支化等等行为都与分子密度相关联。 关键词： 在线粘度检测器，特性粘度，分子结构，分子大小Rh，分子支化行为 图1 特性粘度和在线粘度检测器流路图 微分粘度计的结构 常见的微分粘度计采用的是Haney 发明的四毛细管桥路结构。如图2 所示，四根内径约为0.25 毫米的毛细管（R1-R4）以与 电路中常见的惠斯通电桥类似的平衡式桥路结构。微分压力传感器测量桥路中点（DP）的压力差以及入口与出口间（IP）的压力 差。在毛细管R4 上有一段延迟体积腔，它是测定高分子样品洗脱液时，用来提供溶剂经过R4 毛细管的参比。此延迟体积腔应当 满足一下要求：  延迟体积腔的容量必须大于GPC 柱的净洗脱量。  延迟体积腔内的流阻必须远小于毛细管阻力。 图2 微分粘度计示意图 此外选用的毛细管其流阻应基本一致，使DP 处的压力差为零，而且能使蠕动泵引起的脉动也相互抵消。如图3 所示，当样品 1 上海则人测试技术中心 Shanghai ZR Central Analytical Co. 从GPC 被洗脱后，DP 处的测量结果与样品粘度相关。图中第一个峰是当样品溶液流经毛细管R1、R2 及R3，而溶剂流过毛细管 R4 时测得的。第二个倒峰是由延迟体积腔内的样品被冲洗进入R4 引起的。此时，毛细管R4 内流过的是样品溶液，而其他三根毛 细管内则是溶剂。在计算过程中并不需要对这个峰进行分析。 图3 高分子样品的粘度色谱图 微分粘度计—原理 [ ] 8 伯努利方程描述了流体流经管路的变化情况，其进出口压力差与流速 Q，粘度 η 与阻率 R 有关。 1 P = 4 = 8 , = 4 如微分粘度计示意图所示，DP 处的信号等于流体流经管R3 的压力差减去流经管R4 和延迟体积的压力差。如图3 的第一个峰， 在样品的洗脱过程中，由伯努利方程可以得到DP 处测量值为： [ ] 2