核磁共振光谱法第一节.pptVIP

第三章 核磁共振光谱法（Nuclear magnetic resonance spectroscopy, NMR） UV：电子能级跃迁形成的；IR：振动、转动能级跃迁形成的； NMR：用频率为兆赫（MHz)的波长较长（大于10cm）的光，照射放在强磁场下的原子核，使其核能级发生分裂，当原子核吸收的能量与核能级差相等时，就会发生核能级的跃迁，从而形成NMR光谱。 核磁共振的理论基础是核物理，核磁共振仪运用无线电技术和计算机技术，可以直接提供样品中，处于不同化学环境中的某一种特定原子的原子数目，及其相邻基团的结构信息。 难点：核磁共振的基本原理 重点：掌握识别NMR谱图及运用谱图解析有机化合物结构的方法。 第一节 NMR基本原理 一、原子核的磁性质 (一)、原子核的自旋 1、自旋运动 原子核是具有一定质量和体积的粒子，实验证明，大多数原子核都围绕着某个轴自身作旋转运动，这种自身旋转运动称为原子核的自旋运动。 2、自旋角动量 有机械的旋转就有角动量产生。原子核由于自旋产生的角动量是一个矢量，其方向服从右手螺旋定则，与自旋轴重合，见右图： 根据量子力学，可以计算出自旋角动量的绝对值： I的变化是不连续的，只能取0、半整数、整数，而不能取其它值。实践证明，I与原子质量数a、原子序数Z有下列关系： 讨论: (二)、原子核的磁距 原子核是带正电荷的粒子，当它围绕自旋轴运动时，电荷也围绕自旋轴旋转，产生循环电流，从而产生磁场，这种磁性质一般用磁距μ表示。磁距的方向沿自旋轴，大小与角动量P成正比。 (三)、原子核的自旋取向和能量 无外加磁场，原子核的自旋取向是任意的； 有外加磁场，原子核就会相对于外加磁场发生自旋取向。 按照量子力学理论，原子核的自旋取向数＝2I＋1 例如：1H核的I＝1/2，在外加磁场中，其自旋取向数＝2 第一种取向：磁距与外加磁场H0方向一致； 第二种取向：磁距与外加磁场H0方向相反。 两种取向不完全与外磁场平行，?＝54°24’ 和 125 °36’ 原子核在磁场中的每一种取向，都代表了原子核某一特定能级，并可用一个磁量子数m表示，m的取值为I、I-1、I-2、…… -I，共2I＋1个。 也就是说，无外加磁场存在时，原子核只有一个简单的能级，但在外加磁场作用下，原来简单的能级就要分裂为2I＋1个能级。 拉摩尔进动(Larmor precession) 氢核的两种自旋取向与外磁场方向不完全 平行，外磁场就要使氢核取向于外 磁场的方向，也就是说，当具有磁距的 原子核置于外磁场中，它在外磁场的作 用下，核自旋产生的磁场与外磁场发生 相互作用，因而原子核的运动状态除了 自旋之外，还要附加一个以外磁场方向 为轴线的回旋，核一面自旋，一面围绕 着磁场方向发生回旋，这种回旋运动称 为进动(precession)或拉摩尔进动 (Larmor precession)。 它类似于陀螺的旋转，陀螺旋转时， 当陀螺的旋转轴与重力的方向有偏差时， 就产生摇头运动，这就是进动。进动时有一定的频率，称为拉摩尔频率。 二、核磁共振条件 无外加磁场存在时，1H核只有一个简单的能级，但在外加磁场作用下，原来简单的能级就要分裂为2个能级。两能级的能量差与核磁距有关，也和外加磁场强度有关Δ E = 2μH H0 。 因此一个1H核要从低能态向高 能态跃迁，就必须吸收2μH H0 的能量。换言之， 1H核吸收 2μH H0的能量后，便产生 核磁共振，此时射频频率 υ0＝进动频率 产生共振需吸收的能量：ΔE＝ 2 μH H0 ＝ hυ0 (1)υ0＝射频频率(在射频范围) ＝进动频率 进动核便与辐射光子相互作用（共振），体系吸收能量，核由低能态跃迁到高能态。 由拉莫进动方程：ω0＝2πυ0＝rH0 改写可得： 共振条件：υ0＝rH0/(2π) 此为发生核磁共振的条件，即发生共振时，射频的频率与外磁场强度的关系。 共振条件 讨论: 三、弛豫机制 1、波尔兹曼分布 (研究原子核在磁场中得运动规律) 当一群数目很大的I＝1/2的原子核（如1H核）处于恒定的外加磁场H0中，这些核有两种取向，m＝ +1/2，m＝-1/2 。在热平衡时，这两种取向的原子核服从波尔兹曼（Boltzmann）分布。通过一系列计算得知，在常温（27℃），低能级（m＝ +1/2）的1H核核数目仅比高能级（m＝-1/2）的1H核数目多百万分之七， ?N+/N- ＝ 1，000，007/1,000,000 NMR正是依据这稍微过量的低能级吸收射频辐射跃迁到高能级，从而产生NMR信号，所以NMR灵敏度较低。 2、弛豫机制 在射频照射样品时，低能级的核吸收电磁辐射能量向高能级跃迁，如果没有途径使高能级核返回到低能级，那么很快就会使两能级态上的原子核数目相等而达到饱和，