课件：天然药物化学一.ppt

* * * * * * 一、结构研究的主要程序 1、初步推定化合物的类型。 （1）观察在提取，分离过程中的行为， （2）测定有关理化性质，如PH，溶解度及层析行为，灼烧试验，化学定性反应。 （3）结合文献。 2、分子式确定，不饱和度，可采用质谱法（高分辨） 3、确定分子中的官能团，结构片断，由IR，UV，MS和NMR光谱等方法。 4、确定平面结构，连接结构片断，排除不合理的结构，可与有关相近似的化合物比较，必要时，可通过化学合成来验证。 5、确定分子的立体结构，①CD谱或ORD谱②由NOE或2D-NMR谱，③ X-射线单晶衍射，④化学合成 6、文献对照 二 化合物纯度的鉴定 1. 测熔点: 看熔程 2. 外观结晶色泽与形状: 均一性 3. 色谱法: TLC 三种组成不同的溶剂系统, 单一斑点 HPLC 单一峰 GC 单一峰 4. 核磁法 第五节 结构研究方法 第五节 结构研究方法 二、已知化合物鉴定 1. 有标准品(或对照品): Co-TLC (共薄层，三种系统) 测混合熔点(相同溶剂结晶); 测IR (考察是否重叠） 2. 无标准品: 与文献值对照(相同的溶剂条件下：mp, IR, UV, 1H-NMR, 13C-NMR等)。 第五节 结构研究方法 三、未知化合物 －多种谱学结合的结构解析 1.紫外光谱(Ultraviolet spectra UV) ①为结构解析提供的信息 用于判断结构中的共轭系统、结构骨架（如香 豆素、黄酮） UV谱一致，不一定是一个化合物。 ②应用：确定平面的结构骨架，立体结构的构型、 构象。 第五节 结构研究方法 黄酮类化合物紫外光谱 第五节 结构研究方法 2. 红外光谱(Infrared spectra IR) 为结构解析提供的信息 提供各种官能团的信息 八大区（复习） 如：芳香环: ? 1600-1480cm-1， OH: ? 3000 cm-1, C=O : ? 1700 cm-1. IR相同者可能为同一化合物。 茶皂苷的IR光谱 第五节 结构研究方法 3.质谱(Mass spectra MS) ①为结构解析提供的信息 给出分子量(M+), 给出基团或片段信息, HR-MS可计算分子式; MS图一致(同一型号仪器,同一条件)一般为同一化合物 ②类型 EI-MS: 醇、糖苷不能给出分子离子峰; FD-MS、FAB-MS、ESI-MS ：用于糖苷,肽,核酸类,可确定分子量。 HR-MS：给处精确的分子量和分子式。 茶皂苷的FABMS 茶皂苷的HRFABMS 第五节 结构研究方法 ①为结构解析提供的信息 化学位移: ? (用于判断H的化学环境 chemical shift); 偶合常数: J (Hz) 用于判断H与H的关系 coupling constant) 积分强度(积分面积): 确定H的数目. 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.1 质子谱（1H-NMR） J＝8.0Hz 存在偶合 化学位移数值 计算得偶合常数 积分面积表示氢数 第五节 结构研究方法 ②常见基团的化学位移?值: Ar-H ?：6-8, -CHO ?：9-10 -CH3 ?：1-2, C=C-CH3, －COCH3, －ArCH3 ?：1.9-2.5 -OCH3 ?：3.5-4.0, -COOCH3与ArOCH3 ?：3.7-4.0 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.1 质子谱（1H-NMR） 第五节 结构研究方法 ③影响化学位移因素 化学位移值与电子云密度有关。电子云密度降低, 去屏蔽作用增强,向低场位移, ?增大。 1）诱导效应 2）共轭效应 3）磁各向异性效应 4）氢键缔合 5）范德华效应 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.1 质子谱（1H-NMR） 第五节 结构研究方法 4. 核磁共振谱（Nuclear magnetic resonance NMR） 4.1 质子谱（1H-NMR） ④.偶合常数(J) a.