使高分子化合物凝结而沉淀这一过程成为盐析.PPT

6. 高分子溶液的聚集特性 高分子溶液的稳定性主 要是由高分子化合物水化 作用和荷电两方面决定的。 加入大量的电解质时，由 于电解质的强烈水化作用， 结合了大量的水分而破坏了 水化膜，使高分子化合物凝 结而沉淀，这一过程成为盐 析。 ①盐析法常用于制备生化制剂和中药制剂。 　　 盐析作用的大小主要与电解质的种类有关。不同电解质的离子盐析能力是不同的，按对亲水胶体的凝结能力由强到弱，将电解质的阴离子排列成顺序（称为感胶离子序Lyotropic Series） 枸橼酸离子3–酒石酸离子3–SO42–CHCOO–Cl–NO2–Br–,ClO3–I–CNS– 阳离子的盐析能力顺序是：Li+K+Na+NH4+Mg2+ 　 　　　破坏水化膜的另一种方法就是加入脱水剂如乙醇、丙酮等。 如制备羧甲基淀粉钠、右旋糖酐代血浆等，就 是利用加入大量乙醇的方法，使他们失去水化膜而 沉淀。控制加入乙醇的浓度，可将适宜分子量的物 质分离出来。 高分子溶液在放置过程中也会有自发地凝结而沉淀，称为陈化现象。② 空气、盐类、pH值、絮凝剂、光线等使高分子化合物凝结成大粒子沉淀的现象称为絮凝。③ 带相反电荷的两种高分子溶液混合时，由于相 反电荷中和④而产生凝结沉淀。 如带负电荷的阿拉伯胶和带正电荷的明胶，在 等电点以下混合时，形成高分子复和物而沉淀，这 时。两种胶体均失去它们原有的性质，如表面活 性、水化性等。这也是复凝聚法制备微囊的基本原 理，胃蛋白酶合剂在等电点以下带正电荷，用润湿 的带负电荷的滤纸过滤时，由于电中和而使胃蛋白 酶沉淀在滤纸上，使制剂的效价降低。 上述现象在中药注射剂放置过程中以及含有中 药酊剂处方的调剂中经常发生。 7.交联 高分子链之间通过化学键相联结，由线型高分 子或支化高分子转变成一个网状三维结构的体型高 分子。 8.玻璃化温度 线性高分子材料在受到不同大小外力作用或逐 渐受热时，可发生分子链，链段或某些基团及原子 等的不同程度的自由运动。当只能发生最小范围的 自由运动即原子或基团运动时，材料仍处于一种类 似于玻璃的状态，具有坚硬和不易变形等性质。这 样一种状态既称为玻璃态。 当外力增加或温度继续升高，发生链段 的移动或少量分子链的自运动，这时材料处 于高弹态，具备有弹性，柔性和可逆变形性 等性质。由于高分子材料在高弹态时，分子 链有更大的运动范围，所以药物在其中的扩 散要比在玻璃态时快的多。 玻璃态和高弹态都是材料的使用状态，玻璃态 与高弹态之间的转变称为玻璃化转变，发生该转变 的温度称为玻璃化转变温度(glass transition temperature,Tg)。 Tg是高分子材料的一个重要的物理量，在该 温度附近，材料性能发生显著转变。 材料的Tg值与其分子量大小有关，也与 高分子的链结构及聚集结构有关，分子量较 大时表现更高的Tg值。无定形或半结晶的材 料Tg值低于相同分子结构的结晶型材料；前 者的Tg与它们的软化温度相近，而后者的Tg 则与其熔点温度相近。在材料中加入一些小 分子的增塑剂，扩大高分子链间的距离，增 加分子链的运动，材料的Tg值将降低，柔性 和弹性相应会增强。这就是在一些膜材料中 常加入一些小分子增塑剂的理由。 9．粘流温度 　 对处于高弹态的材料继续加热升温，分子链从 局部的链段和少量的分子运动转变成为整个高分子 链的自由运动，材料此时具有发粘，不可逆变形， 近似于流体的半固态性质，这一状态成为粘流态， 发生这一转变的温度称为粘流温度。粘流态通常是 材料的加工状态，粘流温度则是热熔材料的最低加 工温度。如各种药用包装膜的热熔法生产，吸塑水 泡眼包装的生产以及各种药品塑料包装袋的热合等 都要在粘流温度以上进行。 　　　在粘流温度以上更高温度，材料将转变成粘稠和具有 流动性的熔体。材料在熔融状态下的粘度可反映材料的分 子量大小，分子量较高的材料比分子量较低的材料在熔体 状态下，分子链更容易互相缠结在一起，从而有较大的流 动阻力和更高的粘度。利用这一特性，测定熔体的粘度就 可了解材料分子量的相对大小，常用熔融指数（melting index MI）来表示，即在一定温度和负荷条件下，10分钟 内熔体自毛细管孔中挤出的克数。MI值越大，表示材料的 分子量越小。 二、高分子溶液剂 高分子溶液是高分子化合物溶解于溶剂中制成 的均匀分散的液体制剂。属热力学稳定体系。 　　所用溶剂为水时称胶浆剂，