1、手性磷化合物地合成与其催化地亚胺地不对称硼氢化还原反应;2、用_31_P+NMR测定手性醇、胺ee值地一种新地手性磷衍生化试剂.pdf

奎置盘篁鹜2星譬譬鳖告兰薹鳖 已经成为一种比较成熟的配体催化剂。它一般可以通过硼烷或取代硼烷与手性 氨基醇【9】、手性二醇l”1咀及手性二胺【…等反应而制得。它主要应用于Aldol反应， 不对称D-A反应以及不对称环化反应中f81。 3)手●掣■1日唪 手性磷配体是继手性氨基醇配件以后，应用最为广泛的一类手性配体。它 除了主要以第一种方式即与过渡金属络合形成过渡金属络合物催化剂应用于不 对称反应以外，它也可以直接作为不对称反应的催化剂，这是近几年才出现的 工作¨2】。但由于人们对它的研究还不够深入，所以在手性磷试剂的选择和反应 类型的扩大上仍有待于进一步的研究。据现有的文献报道，手性磷化合物直接 作为不对称反应的催化剂主要集中在酮的不对称还原以及苯甲醛的不对称烷基 化反应中。对其他的反应类型，文献报道不是很多，例如不对称还原亚胺制备 手性胺的反应。 手性胺是制备具有生物活性物质的重要的中间体ml，也可以作为手性辅助 剂应用于不对称合成反应中㈣。通常有以下几种制备方法： o疆l皇的不对■催化●化 这种方法能以较高的产率和较好的光学纯度得到手性胺邮】。其所用的催化 剂大多为手性磷配体[16,17)1棚如5^，工与过渡金属形成的络合物。 *k m 上11矿 固． 撬如 Pll2P PPh2 N、√ 警专 另外手性钛¨918，手性亚砜2【201等都曾用来作为亚胺不对称氢化还原的催化剂。 萎f= 叭舻0i9 n妒伽 8 o噩穗的不甘釉_鲁l：坯I 亚胺的不对称硼氢化还原是获得手性胺的另一途径．其所用的催化剂一般 第3页共56页 为环状的手性硼化合物如lpl3【21】。 Ph PIl Me：UPh厂、＼卜p 0 ／ ＼ ＼B—H ／ ≥洲 NB／0 乏，j 0 嚣 I H H 10 1l 12 13 但是将手性磷化合物直接作为亚胺的不对称硼氢化反应的催化剂目前仅有一篇 文献报道了这方面的工作。Buon01221等人将从L．脯氨醇合成的手性催化剂H 应用于该反应中．取得了中等程度的不对称诱导效果。 ，《 ，R3 毗n Cat·弋≯≮、ji一鲫n R。叉二一R．丈站 —P、√“ + 对于手性磷化合物的合成，本实验室曾经从。脯氨醇出发，得到了一系列 的手性磷化合物15．并探讨了手性中心对磷原子上的不对称诱导效果㈣。 厂一＼ 耻 LNe。 R／‘奴 以D．樟脑二胺为手性源通过关环反应也得到了一系列的环状手性磷化合物 Ⅱ㈣。