有机化学7 多环芳烃和非环芳烃.pptVIP

1. 环戊二烯负离子 π电子数= 4+2=6个, 符合4n+2规则, 具有芳香性。 三、非苯芳烃 N C 2.环辛四烯双负离子 π电子= 8+2=10, 符合4n+2规则, 具有芳香性。 THF 非共平面 正八边形 3. 环庚三烯正离子 产物不溶于乙醇, 而溶于水; + Ag+?AgBr 以正离子稳定存在 sp3杂化非共平面 sp2杂化共平面 π电子数 =7-1=6, 符合4n+2规则, 具有芳香性。 无芳香性 有芳香性 4. 环丁烯双正离子和环丙烯正离子 NMR证明其存在, 正电荷分散到苯环上 单靠电子离域不一定产生芳香性; 组成环状共轭大π键的p电子数必须为4n+2(Hückel规则)。 π电子数= 6 + 4 =10，符合4n+2规则，具有芳香性。 薁 可将其看成是由环庚三烯正离子和环戊二烯负离子稠合而成 5. 并联环系 呋喃 吡啶 四、杂化芳香化合物 (杂原子O、N、S) 1. 单杂环： X=O 吡啶 呋喃 2. 稠杂环： 喹啉 吲哚 嘌呤 * * * * * * * * P o w e r B a r 中国专业PPT设计交流论坛 ?芳香化合物的同分异构和命名; ?单环芳烃的性质, 亲电取代反应历程; ?苯环上取代基的定位规律及其解释; ?非苯系芳烃的结构, 理解Hückel规则。 ?苯的结构和主要性质; ?亲电取代反应, 苯环上取代基的定位规律。 第七章 多环芳烃和非环芳烃 按照苯环相互联结方式,多环芳烃可分为三种: (1) 联苯和联多苯类 联苯 对联三苯 联四苯 (4,4`-二苯基联苯) 2 CH2 3 CH CH=CH 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烯 (2) 多苯代脂烃类 (3) 稠环芳烃 萘 蒽 菲 (2) 联苯的实验室制备 联苯及其衍生物 联苯的工业制备 一、联苯的制备 联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃,不溶于水而溶于有机溶剂. 二、 联苯亲电取代反应的定位规律 钝化基团、异环取代 如：联苯的硝化反应: 镜面 三、 联苯化合物的异构体 例:6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸的异构体 由于两个环的邻位有取代基存在时,由于取代基的空间 阻碍联苯分子的自由旋转.从而使两个苯平面不在同一 平面上,产生异构体. 氢化偶氮苯 四、 重要联苯衍生物--联苯胺(4,4’-二氨基联苯) 是合成多种染料的中间体,该化合物有毒,且有致癌可能, 近来很少用. 制备: 4,4’-二硝基苯还原得到. 工业上由硝基苯为原料,联苯胺重排反应 一、萘 1、萘的结构 α位的电荷密度大于β-位, 萘的一元取代物有两种。萘的加成, 氧化, 亲电取代也比苯容易。 C—C键键长并不完全相同(苯的全为0.139nm) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 α β β α α β β α 0.142nm 0.136nm 0.142nm 0.141nm 稠环芳烃 苯(C6H6 ) 萘(C10H8) 分子结构 平面环状 平面环状 C的杂化 sp2 sp2 π键 6中心6电子大π键 10中心10电子大π键 π电子云密度 高度对称, 处处相同 α位 β位 离域能 150.3kJ/mol 255kJ/mol ( 2×150.3kJ/mol) 萘与苯的结构比较 亲电取代反应最易在萘的?位发生 一元衍生物 α-、 β- 2、萘的衍生物命名: 二元取代物可用取代基在萘环上的编号命名： 参见多官能团化合物命名 α-氯萘/1-氯萘 β-氯萘/2-氯萘 1,5-二硝基萘 SO3H β-萘磺酸/2-萘磺酸 CH3 SO3H 5-甲基-2-萘磺酸 Cl CH3 6-甲基-1-氯萘 3、萘的化学性质: 1) 亲电取代 75% 25% 萘更易发生亲电取代反应。亲电取代首先在?位。但1与8或4与5位相距很近, 有大的取代基(如磺酸基)时在?位较稳定。 A：硝化： B：卤化： C：傅克反应： D: 磺化反应: 在较低温度下主要生成α-萘磺酸, 在较高温度下则产物为β-萘磺酸。 速度控制 平衡控制 萘磺化生成α、β异构体反应进程中的能量变化 正反应: E1 E2 逆反应: E3 E4 一取代萘亲电取代的定位规律： ①原有取代基为邻、对位定位基时, 发生同环取代。 如： NO2 HNO3 （80%） OH OH ②原有取代基为间位定位基时, 发生异环取代。 取代基进入另一苯环两个?位, 得两种产物 NO2 2、加成反应 3、氧化反应 温和氧化剂得醌，强烈氧化剂得酸酐。 C O O C O = = 10-15oC 邻苯二甲酸酐 在氧化反应时，萘的两个苯环中活性高的苯环电子密度大，容易破裂。 萘环比侧链更易氧化,