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第三章 溶解与沉淀 第一节 溶 解 1、离子晶体与分子晶体的溶解 离子晶体的溶解 离子溶液 分子晶体的溶解 规则:相似相溶 第二节 溶解-沉淀平衡 一、饱和溶液 沉淀溶解平衡:V(溶解)=V(沉淀) 达到沉淀溶解平衡时,溶质的已溶解部分与未溶解部分稳定共存,这种溶液 称为该溶质的饱和溶液 二、溶解度(S) g/L, mol/L, mol/kg 物质的分类(g/kgH2O) 难溶 0.10g/kg 微溶 可溶 1.0-10 易溶 10 0.1-1 难溶电解质:溶解度虽低,但所溶解部分完全电离。 沉淀溶解平衡:V(溶解)=V(沉淀) 三、溶度积常数 Ksp:溶度积常数——沉淀-溶解达到平衡时,难溶电解质的各离 子以方程式中的系数为幂的浓度的乘积。 练习:BaSO4、Ag2CrO4、Mg(OH)2、Fe(OH)3的溶度积表示 四. 溶度积和溶解度的关系 若溶解度用S ( mol · L-1 )表示 平衡时: c/ mol·L-1 nS mS 对于AB型 对于A2B或AB2型 若两难溶电解质同为AB型,Ksp越大,S越大-----直观 总结:(1)相同类型,Ksp大,S大 (2)不同类型则要经过计算才能比较 解:设Ag2CrO4和AgCl的溶解度分别为S和S’.则 溶度积和溶解度关系式的适用条件: 1.难溶电解质溶于水后不发生副反应或者副反应程度很小 2. 难溶电解质溶于水的部分必须完全电离 3.需稀溶液 五. 溶度积规则 任意情况下,溶液中离子浓度的乘积—离子积Q。 QKsp 时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和) 体系中不断析出沉淀,直至达到平衡(此时Q=Ksp ) Q=Ksp 时,沉淀与饱和溶液的平衡 QKsp 时,溶液不饱和,若体系中有沉淀, 则沉淀会溶解直至达到平衡(此时Q=Ksp ) 应用:检测药品中的杂质 例:注射用水中氯化物的限度检查: 取水样50ml,加HNO3几滴酸化,再加入0.10mol·L-1的AgNO3溶液 1ml,放置半分钟后观察是否有沉淀。 1.沉淀的生成: QKsp,就会生成沉淀 2、分步沉淀 溶液中含有几种离子,加入某种沉淀剂均可生成沉淀,沉淀会按先后顺序出现,我们把这种现象叫作分步沉淀。 应用:分离混合液中的各种离子, 如难溶氢氧化物的分步沉淀和难溶硫化物的分步沉淀。 (1)沉淀的顺序:刚好产生沉淀时所需要的沉淀剂的 浓度低的先沉淀。 解决的两个问题: (2)后一种沉淀产生时,先沉淀的那种离子的离子浓度 若其浓度低于10-5mol/L时,表明前一种离子沉淀完全,说明 用此方法能将离子分离。 在0.010mol/LK2CrO4和0.010mol/LKCl的混合溶液中滴加 AgNO3溶液,CrO42-和Cl-哪种离子先沉淀?能否用分布沉淀 将二者分离? 第三节 影响溶解-沉淀平衡的因素 一、同离子效应和盐效应 分别计算BaSO4(1)在纯水中的溶解度; (2)在0.010mol/LBaCl2溶液中的溶解度; (1) (2) 盐效应:在难溶电解质饱和溶液中加入不含相同离子的易溶 强电解质时,难溶电解质的溶解度有所增大, 同离子效应:在难溶电解质饱和溶液中加入含相同离子的易溶 强电解质时,难溶电解质的溶解度减小, 同离子效应存在的同时也存在盐效应 二、沉淀的转化 一种沉淀转化为另一种沉淀的过程 AgI分别用Na2CO3和(NH4)2S溶液处理,问:沉淀能否转化, 为什么?如果在1.0L的(NH4)2S溶液中转化0.01mol的AgI, 问(NH4)2S溶液的初始浓度是多少? 解:碳酸钠溶液处理AgI沉淀的转化反应: K很小,所以不能发生 三、生成弱电解质使沉淀溶解 如CaCO3、BaCO3和FeS一般都溶于强酸 弱电解质:弱酸、弱碱、水、难电离的盐 四、利用氧化还原方法降低某一离子的浓度 (2)生成配合物 总: 示例:
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