10羧酸及羧酸衍生物.ppt

油脂久放后会产生异味、异臭，这种现象叫做 酸败。这是由于油脂中的不饱和键在空气或微 生物的作用下，被氧化和水解而生成醛、酮或 酸等化合物，使油脂产生坏的味道和臭味。 1、酸碱性 （1）酰胺是中性化合物，但在一定条件下显弱酸、 弱碱性。 ① p-π共轭，降低了氮上电子云密度，减弱了它接 受质子的能力，使-NH2碱性减弱而显弱碱性。 ② N-H键受酰基的影响而极性增强，从而表现出弱 酸性。 ¨ （六） 酰胺的特性 （2）酰亚胺表现明显的酸性 酰亚胺分子中，N与两个酰基相连，N上电子云 密度大大降低而不显碱性，表现明显酸性。 NBS 氮上未取代的酰胺在碱性溶液中与卤素作用， 失去羰基而生成少一个碳原子的伯胺的反应 称为霍夫曼降解反应。 2、霍夫曼(Hofmann)降解 酸性↑ 氮烯只有6个电子， 不稳定，易重排 氨基甲酸不稳定 （1）历程(了解): 异氰酸酯 （2）霍夫曼(Hofmann)重排反应 ① 类似于SN2：烃基带着一对电子作为亲核试剂 进攻氮，同时溴则带着一对电子离去。 ② 迁移基团的手性中心构型保持不变。 S- S- 由酰基氮烯重排为异氰酸酯的过程。 （3）制备伯胺或氨基酸 3、脱水反应(补) 酰胺一般不易脱水，与强脱水剂(P2O5、POCl3、 SOCl2)共热，则脱水成腈。 △ 碳酸极不稳定，碳酸分子中的一个羟基被其他基团取代的酸性碳酸衍生物也不稳定。 碳酸分子中的二个羟基都被其他基团取代的衍生 物是稳定的，它们是有机合成、药物合成的原料。 第三节 碳酸衍生物 日光 或活性炭 200℃ /△ 一、碳酰氯 脲(尿素) 1、弱碱性 不能使石蕊试纸变色，但能与强酸成盐。 在脲的水溶液中加入浓硝酸，生成的硝酸脲微溶于水，不溶于浓硝酸成白色沉淀析出，利用这个性质可以从尿液中分离出尿素。 二、碳酰胺 2、具有酰胺的一般性质(水解) 脲与酸或碱共热，或在脲素酶的作用下都能水解 生成氨或铵盐，故可用作氮肥。 3、形成酰脲 脲与酰氯、酸酐或酯作用，可生成相应的酰脲。 丙二酰脲烯醇式 酸性比醋酸强 乙内酰脲 5 5，5-二取代物有些是治疗癫痫病的药物 如：5，5-二苯基乙内酰脲钠 （苯妥因钠） 巴比妥酸类药物(镇静催眠药) 巴比妥： R=R=C2H5 苯巴比妥：R=Ph，R=C2H5 将固体脲慢慢加热到它的熔点以上(约150~160℃， 温度过高则分解)，两分子脲之间失去一分子氨生 成缩二脲。 缩二脲的碱液中加微量硫酸铜即显紫红色 ——缩二脲反应。 凡分子中含有两个或两个以上肽键的化合物都有 这种显色反应——鉴别多肽和蛋白质。 4、加热反应(形成缩二脲) 胍(亚氨基脲) 胍基 脒基 胍可看作是脲分子中的氧原子被亚氨基(=NH) 取代而生成的化合物，又称亚氨基脲。胍分子 中除去一个H后的基团叫胍基；除去一个NH2 后的基团叫脒基。 三、胍 1、有机强碱：碱性与KOH相当。 · （1）碱性： ＞ （2）接受质子后形成稳定的胍正离子 2、极易水解 △ （一）油脂 1、结构：是各种高级脂肪酸的甘油酯的混合物。 若油脂中不饱和酸较多，室温下为液体—油。 若油脂中不饱和酸较少，室温下为固体或半固体—脂肪。 R，R，R可以相同或不同 一、油脂 第四节 油脂、蜡和表面活性剂 2、化学性质 （1）水解 油脂的碱性水解称为皂化。 ① 皂化值：工业上把1g油脂完全皂化所需的KOH 的质量(单位：mg)称为皂化值。 ② 皂化值反映出油脂的平均相对分子质量。皂化值 越大，油脂的平均相对分子质量越小。 （2）加成 含有不饱和酸的油脂，分子中的碳碳双键可与 H2或X2加成。 ① 氢化：含不饱和脂肪酸的油脂以Ni为催化剂，在 200℃以上、0.1~0.3MPa下，进行催化加 氢，称为油的氢化或油的硬化。 ② 加碘：含不饱和脂肪酸油脂中的碳碳双键可与碘 发生加成反应。 碘值：100g油脂所能吸收的碘的质量(单位：mg)。 碘值越大，说明油脂的不饱和程度越高。 一些油类在空气中可以生成一层具有弹性而坚硬的薄膜，这种现象叫做油的干化。根据各种油的干化程度的不同，可将其分为干性油(桐油、亚麻油)、半干性油(向日葵油、棉于油) 及不干性油(花生油、蓖麻油)三类。 （3）干化 油脂中游离脂肪酸含量可用K