1第Ⅰ篇 生物分子(糖类化学)1.pptVIP

第Ⅰ篇 生物分子 第一章 糖类化学 1.1 概述 1. 糖的概念 糖类(carbohydrate 或 saccharide) ：是一类多羟基醛或多羟基酮及其缩合物和衍生物的总称。 2. 生物学作用 供给能量—主要功能 淀粉、纤维素等 3 . 糖的分类 根据含糖单位的数目，可分为：单糖、寡糖和多糖 单糖（monosaccharide） 根据所含碳原子数目，又可分为丙糖、丁 糖、戊糖、己糖。 寡糖（oligosaccharide）：2~10个单糖分子缩合而成的短链结构。 分为二糖（双糖）、三糖等 多糖（polysaccharide）：多个单糖分子缩合而成的长链结构。 同聚多糖（均一多糖）和杂聚多糖（不均一多糖） 1.2 单糖 1.2.1 单糖的结构 1.链状结构 甘油醛 单糖的D、L异构体 以单糖分子中离羰基最远的不对称碳原子上的羟基的空间排布与甘油醛相比较： D-型：-OH在*C右边 L-型：-OH在*C左边 D-甘油醛衍生的C4~C6的单糖 旋光性 凡是带有不对称碳原子的化合物都具有旋光性，可使偏振光旋转。 右旋：d 或 + 表示 左旋： l 或 - 表示 D、L与+、-之间无必然联系 如：D-葡萄糖、D-果糖，旋光方向分别为+、-； L-葡萄糖、L-果糖，旋光方向均为-。 2. 环状结构 1893年，E.Fischer提出单糖分子环状结构学说。 Haworth投影式 3. 构象 吡喃型己糖主要以椅式构象存在 1.2.2 单糖的性质 常见单糖 1. 物理性质 旋光性 左旋糖；右旋糖 糖的旋光性用旋光率表示 2. 化学性质 ① 单糖的氧化作用 某些弱氧化剂(Cu2+、Ag+等)在碱性条件下使糖氧化成糖酸。 常用于还原糖的定性及定量——Fehling定糖法 末端醇基的氧化酸 酮糖对溴的氧化作用无影响；可由此将酮糖和醛糖分开。 强氧化剂下，酮糖在羰基处断裂，形成两个酸。 ②单糖的还原 ③单糖的成脎作用 各种糖生成的糖脎结晶形状与熔点都不相同，因此，常用糖脎的生成以鉴定各种不同的糖。 例外： ④单糖的异构化作用 ⑤成酯作用 单糖与酸作用成酯 生物化学上较重要的糖酯是磷酸酯。 ⑥成苷作用 环状单糖的半缩醛羟基容易和醇或酚发生缩合反应，生成糖苷。 自然界，特别是植物中含有许多糖苷。 如：洋地黄苷；皂苷 Molisch试验： α- 萘酚+糠醛/羟甲基糠醛 → 紫色 Seliwanoff反应： 间苯二酚 + HCl + 酮糖→红色 醛糖 →浅色 可区分酮糖、醛糖 1.3 寡糖 1.3.1 二糖 1.蔗糖（sucrose） 2.麦芽糖（maltose） 3.乳糖（lactose） 1.3.2 三糖 棉子糖（raffinose） 1.4 多糖 1.4.1 同聚多糖（均一多糖） 1. 淀粉（starch） 淀粉是植物的贮存多糖。 各种植物淀粉含量不同： 天然淀粉由直链淀粉和支链淀粉两种成分组成 直链淀粉（amylose） 直链淀粉的空间结构： 空心螺旋状 支链淀粉（amylopectin） 淀粉在冷水中不溶解；加热可吸收水膨胀成糊状。 淀粉在酸和体内淀粉酶的作用下降解，最终水解产物为葡萄糖。 4. 琼胶（agar） 单糖组成为L-或D-半乳糖。 琼胶吸水膨胀，不溶于冷水，可溶于热水成溶胶，冷却后成凝胶。 作用：细菌培养基； 电泳支持物； 食品工业 1.4.2 杂聚多糖（不均一多糖） 1.糖胺聚糖（粘多糖） 是一类含氮的杂聚多糖；以氨基己糖和糖醛酸组成的二糖单位为基本结构单元。 透明质酸（hyaluronic acid） 2. 细菌多糖 ① 肽聚糖（peptidoglycan） ②脂多糖（lipopolysaccharide） 由外层专一性寡糖链、中心多糖链及脂质三部分组成。 3. 复合糖 糖与脂类、蛋白质等非糖物质共价结合，形成脂多糖、糖脂、糖蛋白和蛋白聚糖等，称为复合糖或结合糖。 ① 糖蛋白（glycoprotein） 总体性质接近蛋白质，糖含量变化大。 生理功能： 防止细菌、病毒侵袭 识别外来细胞 肿瘤特异性抗原活性的鉴定 如：胎甲球蛋白——肝癌患者 ② 蛋白聚糖（proteoglycan） 由蛋白质和糖胺聚糖通过共价键连接而成的大分子复合物。 糖含量可超过95%，总体性质与多糖