范德瓦尔斯方程与理想气体.pptVIP

第六章 非理想气体 固体 液体 6-1 范德瓦尔斯方程 一.理想气体微观模型的基本缺陷和范德瓦耳斯气体模型的提出 二.范德瓦尔斯方程 三.范德瓦尔斯方程的说明与讨论 6-2 非理想气体的内能 焦耳-汤姆孙效应 一.非理想气体的内能 例:6-2. 一摩尔的氮气作等温压缩,体积从标准状态下的体积减小到原来的1/100.设氮气遵从范德瓦尔斯方程,试计算此过程中外界对气体所作的功,气体的内能的改变和放出的热量. 解:(1)求A (2) 求内能 如课本中石英晶体的a,b面夹角总是141o47’,b,c面间的夹角总是120o00’,a,c面之间的夹角总是113o08’.其它晶体中也存在这种规律. 下图表明的是晶体的热学性质各向异性 在一定压强下,当温度升高到T0时,晶体开始熔解.T0称作晶体在该压强下的熔点.晶体在一定压强下有固定熔点 二、晶体的微观结构 4) 原胞(基元晶胞)：取一结点为顶点，其边长等于平移周期的平行六面体作为基本单元这样的基本单元称为原胞 5)点陈常数:原胞各边的尺寸称为点阵常数. 与晶体比起来,非晶体内部粒子的排列则是不规则的.下面a图表示石英晶体内部氧原子和硅原子的规则排列.b表示石英玻璃(非晶体)内部的粒子排列情况. 在结晶学中,一般按照原胞各边的长短a.b.c以及各边之间所夹的角度α、β、γ的不同,将晶体分为七个晶系. (1)晶胞:反映整个晶体点阵对称性的基本构造单位. (2)点阵常数:晶胞各边的尺寸. 结合力:在晶体内部,粒子间的相互作用力占绝对优势,晶体中粒子间的相互作用力称为结合力.晶体中也称为化学健. 分子晶体:原子之间可以由共价键形成稳定的分子,由这种稳定分子结合成的晶体为分子晶体. .二.结合力的普遍性质 结合能 无论什么样的结合力其共同特征是粒子间的引力和斥力.二者是短程力.相互作用势力表示为 结合能:自由粒子的总能量与它们形成的晶体的总能量之差,称为晶体的结合能.也就是把组成晶体的所有粒子完全拆开所需要的能量. 6-5. 晶体中粒子的无规则运动 固体的热容和热膨胀 二、晶体中的缺陷、扩散 极性分子 吸引 极性分子 无及分子 吸引 取向力 诱导力 4.范德瓦耳斯键与分子晶体 范德瓦尔斯键:分子晶体的结合力是由于分子偶极矩之间的静电相互作用而产生的分子间的相互引力.称为范德瓦尔斯键. (1)取向力:是极性分子与极性分子间的相互作用,当两极性分子相接近时,电偶极矩的作用引起它们发转向,使它们相反的极性相对,从而出现引力 (2) 诱导力:非极性分子受极性分子的”诱导”而被极化,产生诱导偶极矩,它与极性分子的固有偶极矩间的相互作用称为诱导力 (3) 色散力:简单看作是非极性分子之间的瞬时偶极矩相互作用的结果 色散力 特点：硬度小、熔点低、容易挥发。 在冰和氟化氢等晶体中，具有单个共价键的一个氢原子与吸引电子能力很强的氧或氟等元素结合成共价键时，其电子云被氧或氟强烈吸引，其共有电子强烈地偏向氧或氟，这种共价键的离子性特别强，以致使氢原子称为裸露的质子。这时，这个半径很小、带部分正电荷的裸露氢离子除与氧或氟结合外，还可以与另一个极性离子相结合，这种结合键称为氢键。 左图为石墨,石墨中粒子间的结合力有共价键,金属键及范德瓦尔斯键 5.氢键 1.第一项:表示斥力势能 2.第二项:表示引力势能. 3.如离子晶体n=1,m取5~10之间; 4.分子晶体n=6,m取9~12之间; 5.Am,An之值由晶体的结构和作用力的性质所决定. 能均分定理： NA个原子所组成的多原子分子气体内能 固体：无平动和转动自由度 1摩尔 一.热振动 1、固体的热容的经典理论.杜隆-珀替定律 热振动:晶体中的粒子在其平衡位置附近作无规则的微小振动. 称为杜隆-珀替定律 固体的摩尔热容:一摩尔晶体温度升高一摄氏度时晶体所增加的振动能量.由于固体的热膨胀很小,所以认为体积不变,内能的变化就等于所吸收的热量有dQ=dU. 2、固体的热膨胀和热应力 实验表明，通常固体的线度及体积均随温度的升高而增加，这就是热膨胀现象。体膨胀,线膨胀. 线胀系数的定义 若晶体的温度不均匀，则由于振动的相互关联，在温度高处振幅较大的粒子的能量要传递给邻近温度较低、振幅较小的粒子，使振幅发生变化，能量就依次地从高温端传递到低温端。 (1)热膨胀及规律 体胀系数的定义 对各向同性的固体 (2)固体热膨胀的微观解释 1、晶体的缺陷 面缺陷：晶界 线缺陷（位错） 范性形变与位错 点缺陷：空位与填隙原子 图1–16 东方红一号卫星 东方红一号(1970.4.24) 国际空间站 超导体(线) 核磁共振 钻石的原子 隧道电子显微镜:铁原子在铜表面 * * (1) 分析分子体积问题.两个分子所占体积为 所以一个分子所占体积为4V0 (2) 分析分子