天津大学物理知识化学的课件学习第十章 界面现象.pptVIP

第十章 界面现象;自然界中物质的存在状态：;界面相示意图 ; 小颗粒的分散系统往往具有很大的比表面积，因此由界面特殊性引起的系统特殊性十分突出。 人们把粒径在1～1000nm的粒子组成的分散系统称为胶体(见第十二章)，由于其具有极高的分散度和很大的比表面积，会产生特有的界面现象，所以经常把胶体与界面现象一起来研究，称为胶体表面化学。 ;我们身边的胶体界面现象;§10.1　界面张力 ; 若使膜维持不变，需在金属丝上加一力F，其大小与金属丝长度 l 成正比，比例系数 ? 。因膜有两个表面，故有：;? ：使系统增加单位表面所需的可逆功 ，称为表面功。 单位：J·m-2。 （IUPAC以此来定义表面张力）; 恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的吉布斯函数变; 当系统作表面功时，G 还是面积A的函数，若系统内只有一个相界面，且两相T、p相同 ，; 3. 表面张力及其影响因素： ;（4）压力的影响。 ;§10.2 弯曲液面的附加压力及其后果??;球形液滴(凸液面)，附加压力为： ;弯曲液面附加压力Δp 与液面曲率半径之间关系的推导：;有：;讨论：① 该形式的Laplace公式只适用于球形液面。 ②曲面内(凹)的压力大于曲面外(凸)的压力， Δp＞0。 ③ r 越小，Δp越大；r越大，Δp越小。 平液面：r →∞，Δp→0，（并不是 ? = 0） ④ Δp对曲面内部施加的力是指向球心。;④毛细管连通的大小不等的气泡;毛细现象：;当接触角0 ? 90o;例: ①?农民为何要锄地？;2.? 微小液滴的饱和蒸汽压－kelven公式 ;饱和蒸气压与液滴曲率半径关系的推导：;3. 亚稳态及新相生成 (1) 过饱和蒸气;液体内部产生气泡所需压力： pi = p大+ p静+Δp 由此所需的温度： Ti ＞T正常 因此很容易产生暴沸。;(3) 过冷液体; 由于小颗粒物质的表面特殊性，造成新相难以生成，从而形成四种不稳定状态（亚稳态）： ——过饱和蒸气，过热液体，过冷液体，过饱和溶液; §10-3 固体表面 在固体或液体表面，某物质的浓度与体相浓度不同的现象称为吸附。 产生吸附的原因，也是由于表面分子受力不对称。 dG =? dA+Ad?;1. 物理吸附与化学吸附：;2. 等温吸附;吸附等温线: ;3. 吸附经验式——弗罗因德利希公式;4. 朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 ;等温式的导出：; 吸附平衡时：v吸附= v解吸，有：k 1(1－θ)pN=k-1θN ?;讨论：;5. 吸附热力学; ?H 为某一吸附量下的吸附热，T, p 数据可由不同温度下的吸附等温线求出。;§10-4 固-液界面;润湿：固体表面上原来的气体被液体取代。 接触过程的 △G＜0。Gibbs函数降低越多，越易润湿。 ;（2）浸湿（immersional wetting）;沾湿 →浸湿→铺展，过程进行程度依次加难;由上式可知： ① 可用θ的大小用来判断润湿的种类和效果; ② 要使cosθ＞0（即θ＜90o)，须满足? s ? sl ; ? 杨氏方程只适用于平衡过程，不适用于－?Gs 0 的铺展过程。;3. 固体自溶液中的吸附;? 自浓溶液中的吸附 吸附等温线一般为到U型或S型，为固-气吸附类型中没有的。(因为有时会有溶剂的竞争吸附。) ;恒温恒压下: dT,PG = d(? ·A) = A·d? + ? ·dA 纯液体： ? 为定值，降低Gibbs函数的唯一途径是减少液体表面积 ； 溶液： ? 与组成有关， 可自发进行溶质在溶液表面的吸附而改变溶液 ?;Ⅰ: 无机酸、碱、盐、多羟基化合物等 c?，? ?，称为表面惰性物质 在表面发生负吸附。;Γ：溶质在单位面积的表面层中的吸附量(mol?m-2) (即：与内部比较，单位表面层上溶质的过剩量，亦称表面过剩.) c: 溶质在溶液本体中的平衡浓度（或活度）。;证明： 设 n0,1 ，n0,2 为溶剂、溶质的总的物质的量。