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第四章 炔烃和共轭双烯 本章重点讲解： 1.炔烃的结构与命名---掌握 2.炔烃的物理性质---了解 3.炔烃的化学性质---掌握 4.共轭烯烃的命名和异构现象---掌握 5.共轭体系的特性---理解 6.共轭烯烃的化学性质---掌握 7.诱导效应与共轭效应---理解 第一部分 炔烃 4.1.1 结构与命名 一个?键两个?键 随S成分增加, 碳碳键长 缩短； 随S成分增加, 碳原子电 负性增大。 4.1.1 结构与命名 C-H键中，C使用的杂化轨道S轨道成分越多，H的酸性越强。 4.1.1 结构与命名 4-乙基-1-庚烯-5-炔 5-乙烯基-2-辛烯-6-炔 *若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双键位号比叁键小。 4.1.1 结构与命名 CH3CH=CHC ?CH CH?CCH2CH=CH2 CH?CCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2 HC ?C- CH3C ?C- HC ?CCH2- 乙炔基 1-丙炔基 2-丙炔基 ethynyl 1-propynyl 2-propynyl 几个重要的炔基 3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne 1-戊烯-4-炔 1-penten-4-yne 4,8-壬二烯-1-炔 4,8-nonadien-1-yne 4.1.2 炔烃的物理性质 1) 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子 数相同的烷烃和烯烃高一些。 2) 炔烃分子极性比烯烃稍强。 3) 炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 4.1.3 炔烃的化学性质 1. 还原反应 4.1.3 炔烃的化学性质 1. 还原反应 反式烯烃 4.1.3 炔烃的化学性质 2. 亲电加成 ( 活性：炔烃 烯烃 ) [思考题 ] 为什么亲电加成的活性：炔烃 烯烃 ？ 符合马氏规则 4.1.3 炔烃的化学性质 烯醇一般不稳定，易发生异构化，形成稳定的羰基化合物。 ? 与硼烷加成 顺式加成 反马氏加成 4.1.3 炔烃的化学性质 4. 亲核加成 定义：亲核试剂进攻炔烃的不饱和键而引起的加成反应称为炔烃的亲核加成。 常用的亲核试剂有： ROH（RO-）、HCN（-CN）、RCOOH（RCOO-） 4.1.3 炔烃的化学性质 1. CH?CH + HOC2H5 CH2=CHOC2H5 碱，150-180oC 聚合，催化剂 聚乙烯基乙基醚 粘合剂 2. CH?CH + CH3COOH Zn (OAc)2 150-180oC CH2=CH-OOCCH3 聚合，催化剂 H2O 聚醋酸乙烯（PVAc) 乳胶粘合剂 聚乙烯醇（PVA） 现代胶水 4.1.3 炔烃的化学性质 3. CH?CH + HCN CH2=CH -CN CuCl2?H2O, 70oC 聚合，催化剂 聚丙烯月青 人造羊毛 4.1.3 炔烃的化学性质 5. 金属炔化物的生成与炔烃的鉴定 R-C?CH R-C?C Na R-C?C Ag R-C?C Cu NaNH2 Ag (NH3)+2NO3 Cu (NH3)+2Cl 鉴别端基炔烃 白色 红棕色 6 炔烃的氧化 RC?CR’ KMnO4（冷，稀，H2O，PH7-5） KMnO4（H2O，100oC） KMnO4（HO-，25oC） RCOOH + R’COOH (1) O3 (2) H2O, Zn BH3 H2O2 , HO- RCH2CR’ = O RCOOH + R’COOH RCOOH + R’COOH = 第二部分 共轭双烯 含有两个双键的碳氢化合物称为双烯烃或二烯烃。 CH2=C=CH2 CH2=CHCH2CH2CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 丙二烯 1,5-己二烯 1,3-丁二烯 （累积二烯烃） （孤立二烯烃） （共轭二烯烃） 分子中单双键交替出现的体系称为共轭体系，含共轭体系的多烯烃称为共轭烯烃。 4.2.1 共轭双烯的异构与命名 1. 顺反异构 (2E,4E)-2,4-己二烯或(E,E)-2,4-己二烯 S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3