课程简介课程名称-药物合成反应教学对象-制药工程专业二年级学生.pptx

课程简介;Arthur John Birch;芳香族化合物在醇的存在下，在液氨中用钠(锂或钾)还原，生成非共轭1,4-环二烯的反应称为Birch还原反应。 ; ;作为醇类溶剂醇：可以是乙醇、异丙醇或仲丁醇等。 用于还原的金属：可以是锂、钠、钾等。 液氨必须用干冰-丙酮或液氮-乙醇体系冷却。 区分Na+NH3和NaNH2两个体系！; Na+NH3 提供电子，效果为还原作用 ;不同取代底物的反应特点;当苯环上有吸电子(EWG：COOH)时：;具有吸电子取代基(EWG)的化合物，Birch还原反应发生在带有取代基的碳上。 ; W在饱和碳上 D在双键平面 Birch：白桦树 还原反应 ;共轭的烯烃，α,β-不饱和羰基化合物、环内炔烃和苯乙烯衍生物可被还原。而独立的非共轭烯烃双键则不被还原。 富电子杂环需至少含有一个吸电子取代基(EWG)。未取代的呋喃和噻吩类化合物不被还原，除非含有EWG。;Birch还原反应的机理分析;由负离子自由基(1)和(2)的相对稳定性来推理解释不同取代底物的产物结构特征。;由此类推：;Birch还原反应的合成应用;雄性激素18-甲炔诺酮(Norgestrel)中间体的合成可作为长效口服避孕药。;由取代苯胺衍生物制备取代环己酮衍生物;取代吡啶在Birch还原条件能得1,4-二氢吡啶，易水解而得1,5-二羰基化合物;(+)-Nemorensic酸的全合成;Swern氧化回收副产物苄醇，产率高;用于(+)-阿扑长春胺的合成;(白木兰属)生物碱;Summary;谢谢！;1. Birch 还原反应是由哪个国家的有机化学家发现的？ ;2. 下面什么底物能发生Birch 反应？ ;3. 下列什么条件下能进行Birch还原么？ ;4. 在苯环上含有吸电子取代基(EWG)的情况下进行Birch 还原反应，吸电子取代基可以在新产物的那部分结构中找到？ ;5. 苯环上含有供电子取代基(EDG)的反应底物下进行Birch 还原反应，EDG可在新产物结构的那部分？ ; 提示： 取代苯环衍生物包括苯甲醚和苯胺类。