相对超高分子质量聚乙烯纤维43.ppt

相对超高分子质量聚乙烯纤维 UHMWPE FIBER， HSHMPE FIBER ?高技术纤维? 第三讲; (一) 超高分子量聚乙烯原料的结构性能 (二) 冻胶纺丝原理 (三) 超高分子量聚乙烯纤维的制备 冻胶纺丝的技术路线、加工技术及原理 1） 原料的选择 2）均质溶液的制备 3）初生冻胶原丝的形成 4）冻胶原丝的萃取 5）萃取冻胶丝的干燥处理 6）干冻胶丝条的超倍热拉伸 （四）超高分子量聚乙烯纤维的后加工 （五）超高分子量聚乙烯纤维的改性及新进展;高强高模高分子纤维的概念; 而这种结构模型只有在二种极端情况下才能实现，即非常刚性的分子和柔性的分子。 刚性分子不易折叠，分子会自然充分伸展，加工过程中沿作用力方向择优取向，形成平行链，特别是如果分子间作用力很强,形成液晶单元；另一个极端是非极性的柔性链高分子，由于分子间作用力非常小，容易伸展并取向,如聚乙烯。; 然而，实际的发展是非常缓慢的。70年代和80年代初，杜邦和帝斯曼公司才商业化开发出芳香族聚酰胺和超高分子量聚乙烯纤维。;纤维模量的发展历史;室温下几种材料的杨氏模量; 一些高分子纤维的力学性能;超高分子量聚乙烯纤维发展;20世纪70年代末，R.S.Potter 报道了固态挤出高分子量聚乙烯，1986年日本石油公司（现三菱石油公司）开展了有关SSE的研究，1994年在日本建立了一个中试生产厂生产销售SSE纤维MiliteTM，1999年将专利技术授权给美国的Synthetic Industries，商品名为TensylonTM,年生产能力为80-100吨。 产品主要用于绳索、缆绳、捕鱼线、防割手套、增强土工建筑材料、天线屏蔽器如雷达罩等。 ; 当时制得的聚乙烯纤维物性远不如今天的超高分子量聚乙烯纤维，其主要原因有: 一，所使用聚乙烯的分子量太低，末端基较多，形成较多的缺陷； 二，没有充分拉伸，没有形成伸直链结晶。 以后又出现了如结晶生长法、高倍热拉伸法、区域拉伸法、单晶片高倍热拉伸，增塑熔融拉伸法等来制备高强高模高分子纤维。 ; 真正制得高强纤维，在技术上取得重大突破的是冻胶纺丝法（增塑纺丝法？） (1) 1975年起，DSM公司对有工业化实用价值的所有方法投入研发和探讨，对Pennings的界面结晶生长法和Smith, Lemstra的冻胶法予以充分的支持； 1979年申请了第一份关于冻胶纺丝法制备超高分子量聚乙烯纤维的专利1980年获得公开，1981年授权。;Process for making polymer filaments which have a high tensile strength and a high modulus;3，美国Allied Signal公司抢先购买了该专利使用权，经改良于1983年取得制造纤维和纤维增强复合材料技术的美国专利，1989年正式商业化生产，商品名为“Spectra”, 当时的售价为49-61美元/公斤；4，1982年日本Mitsui公司，利用自有研发技术，开发的增塑纺于1983年通过欧洲专利评审，1985年在岩国(IWAKUNI)工厂内完成3吨/月中试生产线，88年开始商业化生产，商品名为“Tekmilon”，当时的售价为8000~ 10000日元/公斤 ；; 5，84年DSM与日本东洋纺联合建立50吨/年生产线，商品名“Dyneema”；6，1990年DSM在美国北卡的Greenville 设立第一条500t/a生产线。形成欧洲、美洲和亚洲三强鼎立的局面。; 从1984年DSM和日本东洋纺合资建50吨的中试厂，到目前的8000吨，新开发的DyneemaSK－77纤维强度已达44cN／dtex、模量1568cN／dtex，发展很快。成为目前世界上最新的超轻、高比强度、高比模量纤维，成本也比较低。;由于UHMWPE纤维众多优异特性，在许多特殊领域，包括从海上石油平台系泊绳到高性能轻质复合材料，在现代化战争和航空、航天、海域防御装备等领域发挥着重要的作用;在汽车、船舶制造、医疗器械、体育运动器材等领域亦有广阔的应用前景。 因此，该纤维一经问世就引起了世界发达国家的极大兴趣和重视，发展很快。美国1989年该纤维年增长率为26％，而同期美国Kevlar纤维年增长率为9％，从而对Kevlar纤维形成有力的竞争。; 本节课对冻胶溶液制备及其加工技术及其原理、纤维结构与性能的关系、纤维的应用和前景作简要叙述。 ; （一）超高分子量聚乙烯原料的结构性能;这种结构决定其具有突出