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【实验5－1】酚醛树脂的制备及性质 【目的】通过甲醛和苯酚形成酚醛树脂的过程，加深对缩聚反应的认识。 【用品】大试管、带有长玻璃管(约30cm)的橡皮塞、试管夹、量筒、烧杯、石棉网、酒精灯、温度计、蒸发皿。 　苯酚、甲醛(40％)、浓盐酸(37％)、浓氨水(28％)。 【原理】酚醛树脂用苯酚和甲醛为原料，在酸或碱的催化作用下缩聚而成。苯酚过量，在酸性催化剂作用下，缩聚成线型结构的热塑性酚醛树脂。甲醛过量，在碱性催化剂作用下，缩聚成体型结构的热固性酚醛树脂。 操作： 1．用盐酸作为催化剂 　　在一个大试管里加入苯酚2g，注入3mL甲醛溶液和3滴浓盐酸混合后，用带有玻璃管的橡皮塞塞好，放在沸水浴里加热约15min。待反应物接近沸腾时，液体变成白色浑浊状态。从水浴中取出试管，用玻璃棒搅拌反应物，稍冷。将试管中的混合物倒入蒸发皿中，倾去上层的水，下层就是缩聚成线型结构的热塑性酚醛树脂（米黄色中略带粉色）。它能溶于丙酮、乙醇等溶剂中。 2．用浓氨水作催化剂 　　在另一个试管里加入2.5g苯酚，注入3～4mL40％甲醛溶液，混匀后再加1mL浓氨水，振荡混合，也用带有玻璃管的橡皮塞塞好，水浴中加热（装置如图5－1）。约15min后，试管里逐渐出现白色的浑浊状态，暂停加热。待发生的气泡稍少时，再继续加热，过一会儿，就变成黏稠的半流动性液体。将所得黏稠物倒入一瓷蒸发皿里，在50℃温度下烘1h后，再继续在70～80℃下烘8h，即能缩合成体型固体酚醛树脂(淡黄色)，它不溶于任何溶剂。 【注意事项】 ①清洗试管的方法是：倒掉试管上部的液体后，在试管底部剩下的酚醛树脂中，加入约1mL的福尔马林，再用玻棒刮擦，可使酚醛树脂成团地拉出来。若是体型结构的酚醛树脂，倒出后，试管壁上还会留下一些橙红色的碎粒，同样可用福尔马林清洗，如果管壁尚有少量高聚物，则可用软质纸卷成与管口粗细相仿的纸棒，伸入试管底部，沿管壁刮擦。 ②此实验需在通风良好的实验室进行，树脂及残液需统一回收处理。 脲甲醛树脂的线形结构： 橡胶的来源 森林中有一种高大的乔木，叫作“三叶树”。如果用小刀在它的树皮上割开一个小口子，便会有牛奶似的树汁流淌出来。这种树汁，就是今天人们所熟悉的橡胶的最初来源。在印第安人的土语中，“橡胶”就是“树木的眼泪”的意思。 合成橡胶与天然橡胶相比，具有高弹性，绝缘性、耐油和耐高温等性能，因而广泛应用于工农业、国防、交通及日常生活中。 * * 学习目标 1.以聚乙烯和酚醛树脂为例，了解高分子化合物的结构特点和基本性质，体会高聚物的结构与性质之间的关系 2.了解塑料、合成纤维、合成橡胶的性能和用途 3.进一步熟练掌握高分子单体与高分子之间的互推技能，加聚、缩聚反应的书写 有机高分子 天然（棉花、蚕丝、麻） 合成 合成材料 功能高分子材料 复合材料 塑料 合成纤维 合成橡胶 一.塑料 热塑性塑料 热固性塑料 可以反复加工，多次使用 一旦加工成型就不会受热熔化 添加了特定用途的添加剂的树脂 聚乙烯 酚醛树脂 1.聚乙烯 相对分子质量 高分子链长短 有无支链 分子结构类型 合成条件 低压聚乙烯 高压聚乙烯 高压高温引发剂 较低压力催化剂 线型 支链型 √ 少有或没有 相对较长 相对较短 相对较小 相对较大 分子间作用力 硬度 密度 熔融温度 低压聚乙烯 高压聚乙烯 低密度 相对较低 相对较小 相对较小 相对较高 高密度 相对较大 相对较大 高或低密度的聚乙烯均可溶解于适当的有机溶剂中 2.酚醛树脂 反应物：酚类＋醛类 苯酚＋甲醛 酚醛树脂 （电木） 酸催化－线型 碱催化－网状结构（体型） 具热塑性，能溶于一些有机溶剂中 具热固性，不溶于任何溶剂 理解掌握、注意书写！ （1）组成： 用酚类（如苯酚）与醛类（如甲醛）在酸或碱的催化下相互缩合而成的高分子化合物。 （2）形成： 在酸催化下，等物质的量的苯酚与甲醛反应，苯酚邻位或对位的氢原子与甲醛的羰基加成生成邻（或对位）羟甲基苯酚，然后羟甲基苯酚之间相互脱水缩合成线型结构高分子。 4、酚醛树脂（电木） ─ OH O H—C—H = + H+ ─ OH ─CH2OH n H+ OH —CH2 [ ] OH —CH2OH n H OH +（n -1）H2O 【思考与交流】 为什么用碱性催化生成的酚醛树脂能形成网状结构？你能画出酚醛树脂的部分网状结构吗？ 羟甲基苯酚 酚醛树脂局部结构 在碱催化下，等物质的量的苯酚与甲醛或过量的甲醛与苯酚反应，生成羟甲基苯酚、二羟甲基苯酚、三羟甲基苯酚等，然后加热继续反应，就可以生成网状结构的酚醛树脂。 —OH CH2OH CH2OH HOCH2 2，4，6-三羟甲基苯酚 2，4-二羟甲基苯酚 OH C