第二章 热力学第一定律(5版).pptVIP

* * 非恒温反应过程热的计算 爆炸反应瞬时完成，可认为系统与环境间是绝热的，产物的温度可达到最高。 恒压绝热燃烧反应所能达到的最高温度称为最高火焰温度，恒容绝热爆炸反应在产物达到最高温度时，系统内的压力也最大。 恒压燃烧最高火焰温度的依据：Qp=△H=0 恒容爆炸最高温度的依据： QV=△U=0 * * 可逆过程与可逆过程体积功 可逆过程：将推动力无限小、系统内部及系统与环境间在无限接近平衡条件下进行的过程。 T环=T±dT （dT为无限小值） P环=P±dP * * * * 压缩过程 * * 可逆过程特点： 过程的推动力无限小，经过一系列的平衡态，过程进行得无限缓慢。 过程结束后，系统沿原途径逆向进行回复到原状态，则环境也同时回复到原状态。 系统与环境完全复原，没有留下任何“能量痕迹”，这正是“可逆”的含义。 可逆过程系统对环境作最大功；环境对系统作最小功。 * * 可逆与不可逆的瞬间分析 不可逆过程：状态变化由一平衡态开始，经历一系列无法描述的非平衡的瞬间”状态”而最终达到另一个平衡状态。 可逆过程：从平衡的始态出发，经历一系列平衡状态，沿固定路径到达平衡末态的过程。 若令过程逆向进行，逆向可逆过程一定经历原可逆过程所经历的所有平衡状态点而沿原路径回到始态。而逆向不可逆过程，因不存在明确的中间状态，可逆状态无从谈起。 * * 理想气体恒温可逆过程 * * 理想气体绝热可逆过程 * * * * 理想气体绝热可逆体积功 * * 节流膨胀与焦耳－汤姆逊效应 理想气体U与H是温度的函数，即恒温下，P、V变化时，U、H不变；或U、H不变，P、V变化时，T不变。而实验表明真实气体U、H是P、V的函数。 * * 绝热圆桶中的气体用一个多孔塞分成两部分，左面压力P1＞右面压力P2。将左方活塞徐徐推进，使V1体积的气体在恒压下流入右方，同时右方活塞将缓缓推出，并维持原来压力，推出的体积为V2。 多孔塞的作用是使气体流过后不致于引起强烈湍流，保持恒定压差，因此这种过程称为节流过程。实验中直接测定气体温度，结果发现，温度改变了，这种现象称焦耳－汤姆逊效应，又叫节流效应。 * * 绝热过程Q=0。 系统左面从环境得到功P1V1;右面系统对环境做功 　P2V2，系统所得净功为P1V1-P2V2, 代入第一定律 △U=U2-U1=P1V1-P2V2, 所以 U2+P2V2=U1+P1V1 或　H2=H1 说明节流过程是个等焓过程。 * * * Joule-Thomoson系数 等焓过程中,温度随压力的变化。可与p-V-T+Cpig的关系联系起来，如下： * * ?J特性与规律 理想气体 真实流体，Joule-Thomoson系数可以用EOS模型预测 对于一定的焓下，可能存在一点 ，称转换点，其轨迹是转换曲线 转换曲线内部是 ，外部是 为什么？ * * μJ是恒焓下温度对压力的变化率。 若μJ0，表示节流后，气体的温度降低； 若μJ0，表示温度上升； 若μJ＝0，则温度不变。 可联系公式考虑 　　焦耳－汤姆逊效应在工业上的重要应用就是致冷。在μJ0的区域，将高温气体通过节流阀（减压阀）迅速降低压力，可使气体冷却。 * * 各条恒焓线（实线部分）上， 左边的μJ0， 右边的μJ0， 中间有 一点μJ＝0，称为转变点。 把各恒焓线上的转变点联结起来，就成为转变曲线（虚线部分） * 旁白15分钟：从34页~36页讨论例题。 * * I 例题2.4.2 容积为0.1m3的恒容容器中有4mol Ar(g)及4mol Cu(s)，始态温度为0℃。现将系统加热至100℃，求过程的Q、W、△U及△H。 * * 摩尔定压热容是温度和压力的函数。 标准摩尔定压热容 摩尔定压热容是压力和温度的函数关系的经验式 平均摩尔定压热容 * * * * 焦耳实验、理想气体的热力学能、焓 温度未变化，自由膨胀不做功， 理想气体的内能是温度的函数，与压力体积无关。 * * * * 理想气体的焓 * * 相变化过程 纯物质的相变化过程是在恒定温度和压力的条件下进行的。因此相变热为恒压热，即相变热在量值上等于相变焓。 * * 相变过程 ： g l s s（α） s （β） 凝结（液化） 凝固 蒸发 vap 凝华 熔化 f u s 升华s u b t r s * * 摩尔相变焓 相变过程恒压且无体积功，摩尔相变焓量