3第三章涂料的流动与成膜.ppt

Chapter 3 涂料的流动与成膜 流动性能的控制是涂料的生产到施工的每个阶段都至关重要。 用直观的字眼来描述一个液体的粘性，如稠的、粘的、流动缓慢的、或稀的、水似的。 对技术工作者来说，必须更深入地研究涂料的流动性并将涂料的流变学能置于一种更合理的和可计量的基础上。 3.1 粘度的基本概念 涂料的流变性能 ? 涂料的流动速度 ? 涂料的粘度(粘度是抗流动性的一种度量, 分子间摩擦)。 剪切速率： D=du/dx (cm*s-1/cm)=s-1 --- 速度梯度 剪 切 力： ?=F/A (N/m2=Pa) --- 单位面积的受力 粘 度： ?= ?/D (Pa/s-1)=Pa*s 常用物质粘度差别： 水 0.001 Pa*s 液体涂料 0.1?0.3 Pa*s 触干漆膜 103 Pa*s 实干漆膜 108 Pa*s 玻璃 1012 Pa*s 肉眼可分辨范围内 水 0.001 Pa*s 亚麻仁油 0.050 Pa*s 蓖麻籽油 1.0 Pa*s 3.2 聚合物溶液的粘度 清漆的粘度 = 聚合物溶液的粘度 色漆的粘度 = 聚合物溶液的粘度+颜料所贡献的粘度。 14.2.1 聚合物溶液的粘度的几种表示法 (1) 相对粘度： ?r=?/?0 (2) 增比粘度： ?sp=(?-?0)/ ?0=?r-1 (3) 比浓粘度： ?sp/C=(?r-1)/C (4) 对数比浓粘度：?inh=ln?r/C (5) 特性粘度：[?]=[?sp/C]C?0 或 [?]=[ln?sp/C]C?0 粘度（稀溶液）的物理意义: 单个聚合物分子在溶液中所占的体积的大小(ml/g)，因此可用来反应聚合物分子量的大小。 对于同一聚合物，在不同溶剂中由于伸展情况不同，其[?]值是不同的。稀溶液中：在良溶剂中[?]值较大，因链伸展良好；在不良溶剂中[?]值较小，因链是卷曲的。 一般情况下: [?]=KM? （与分子量关系） 良 溶 剂：?在0.7?1之间 K值较小 不良溶剂：?在0.5?0.7之间 K值较大 3.2.2 聚合物浓溶液的粘度 聚合物稀溶液的性质已成功地为高分子物理学家所解决，但对于聚合物浓溶液，目前仍是一个待解的难题。 图：聚合物在良溶剂和不良溶剂中粘度随浓度的变化关系 临界浓度--- 粘度变化的拐点，前面为稀溶液，后面为浓溶液（临界浓度随 分子量的增加而降低）； 良 溶 剂 --- 溶剂分子和聚合物链段的吸引力大于聚合物链段间的吸引力； 不良溶剂--- 溶剂分子和聚合物链段的吸引力小于聚合物链段间的吸引力； ? 溶 剂 --- 溶剂分子和聚合物链段的吸引力等于聚合物链段间的吸引力。 3.3 聚合物粘度的自由体积理论 ?14.3.1 聚合物的玻璃化温度(Tg) ? ?? 无定形聚合物与晶体或高度结晶聚合物的物理状态随温度变化的情况见下图。 聚合物的玻璃化温度(Tg) 是非晶体聚合物从玻璃态向橡胶态转变点的温度 m 3.3.2 自由体积理论与粘度关系 自由体积理论是由Fox和Flory提出的。该理论认为液体和固体的体积由两部分组成的，一部分为分子本身占据的体积，另一部分为未被占据的自由体积。 粘度与自由体积(Tg)的关系，可用WLF方程来表示： ln?(T)= ln?(Tg)-A(T-Tg)/[B+(T-Tg)] 一般A=40.2, B=51.6, 而 ?(Tg)=1012 Pa*s，则上式可写成 ln?(T)= 27.6-40.2(T-Tg)/[51.6+(T-Tg)] 一般情况下，对涂料来说： ??103Pa*s ? 触干： Tg’ ? T- 55?C ??108Pa*s ? 实干： Tg’ ? T - 25?C ??1012Pa*s ? 玻璃态： Tg’ ? T 3.3.3 影响Tg的因素 ? 分子量影响 ? 侧链影响（油漆中经常用加入含苯环的组分来提高Tg） 含非对称的两个侧链-- Tg? 含对称的两个侧链-- Tg? 侧链柔韧性?-- Tg? ? 玻璃化温度具有加和（FOX方程） 1/ Tg = W1/ Tg1 + W2/ Tg2 + W3/ Tg3 + …… + Wn/ Tgn ? 溶剂和增塑剂对聚合物Tg的影响 增塑剂的作用是降