大学化学---刘克松---第二章02.pptVIP

(2) K 的数值与化学计量方程式的写法有关 显然， 若已知500℃， 则 (3) K 不随压力和组成而变，但K 与?rGm 一样都是温度 T 的函数，所以应用式(2.24)时?rGm 必须与K 的温度一致，且应注明温度。若未注明，一般是指 T = 298.15 K。 多 重 平 衡 2.2.3 化 学 平 衡 的 有 关 计 算 如, 对于气体反应： aA (g) +bB (g) =gG (g) +dD (g) 道尔顿分压定律 混合气体的总压力p等于各组分气体分压力之和。p = ?pi 混合气体中某组分气体i的分压力等于混合气体的总压力p与该组分气体的摩尔分数xi之乘积。 pi = pxi 式中, xi=ni/n, 即某组分气体i的摩尔分数等于该气体的物质的量ni与混合气体总的物质的量n之比. 确定混合气体中某组分i 的分压力, 可用道尔顿(J·Dalton)分压定律. 工业和分析化学中常用各组分气体的体积分数 来表示混合气体的组成。某组分气体的体积分数等于其分体积与总体积之比即 某组分气体的分体积Vi 是在恒温下将其压缩到具有混合气体总压力时所占有的体积。利用理想气体状态方程 和 两式相除即可得 注意： = ni / n=xi 各组分的体积分数在数值上等于其摩尔分数；各组分气体的分体积之和等于混合气体的总体积V。（课本P56有误） 分压定律表明了在恒温条件下, 各组分气体占有与混合气体相同体积V 时, 各组分气体的分压力与总压力的关系。 实际气体, 沸点低的不易液化的气体如He、H2、N2、O2、CO、CH4等可按理想气体处理; 较易液化气体, 如CO2、NH3 在高温低压时, 可近似按理想气体处理. 2.1.3 反应的摩尔吉布斯函数变的计算及应用 与物质的焓相似, 物质的成吉布斯函数也采用相对值. 在标准状态时, 由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的吉布斯函数变, 叫做该物质的标准摩尔生成吉布斯函数. 以?fG?m (或简写?fG?) 表示. 298.15 K时的数据列于附录3中, 常用单位为kJ·mol-1. 任何指定单质的标准生成吉布斯函数为零. 对于水合H+离子的标准摩尔生成吉布斯函数为零。 （与焓H、熵S比较） (1) 298.15 K时反应的标准摩尔吉布斯函数变?G?的计算 ①利用物质的标准摩尔生成吉布斯函数?fG?m(298.15 K)的数据求算 反应的标准摩尔吉布斯函数变?rG?m(T){或简写为?G? }的计算, 与反应的标准焓变的计算相似。（与焓H、熵S比较） (1) 298.15 K时反应的标准摩尔吉布斯函数变?G?的计算 298.15 K时反应的标准吉布斯函数的计算公式分别为 对任一化学反应 反应的标准摩尔吉布斯函数变的计算式 (1) 298.15 K时反应的标准摩尔吉布斯函数变?G?的计算 上式表明, 298.15 K 反应的标准摩尔吉布斯函数变等于同温度下各参加反应物质的标准摩尔吉布斯函数与其化学计量数乘积的总和. 注意: 反应焓变与熵变基本不随温度而变, 而反应的标准摩尔吉布斯函数变则是温度的线性函数。 ①利用物质的标准摩尔生成吉布斯函数?fG?m(298.15 K)的数据求算 ②利用物质的标准摩尔生成焓?fH?m(298.15 K)和标准摩尔熵S?m(298.15 K)的数据求算 (1) 298.15 K时反应的标准摩尔吉布斯函数变?G?的计算 ①利用物质的标准摩尔生成吉布斯函数?fG?m(298.15 K)的数据求算 (2) 其他温度时反应标准摩尔吉布斯函数变?rG?m(T)计算 实际应用时自发反应转变温度Tc一般均由吉布斯等温方程的近似公式求得, 即 自发反应转变温度Tc决定反应的本性 因反应的?rG?(T)随温度而改变, 有时受温度的影响很大, 可利用吉布斯等温方程 来计算 ∵ (3) 任意态时反应的吉布斯函数变?rGm(T)的计算 前面几个计算公式适用于标准状态, 而实际上不一定是标准状态, 反应的?rG可根据实际条件用热力学等温方程进行计算, 即 (4) 反应的标准摩尔吉布斯函数变?rG?m(T)和摩尔吉布斯函数变?rGm(T)的应用 ?G?和?G的应用很广，除用于估计判断任一反应的自发性, 估算反应自发进行的温度外，还可计算标准平衡常数K?, 原电池的最大电功和电动势，判断高温时单质与氧气结合的能力等。 例 已知: SO3(g) + CaO(s) = CaSO4(s) 求该反应在标准态下的转向温度。(具有环保意义) 放热 熵减 所以，反应为自发的。 例 N2(g)+3H2(g)=2N