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一、热力学过程
热力学系统从一个状态变化到另一个状态 ,称为热力学过程。
热力学过程的分类
1. 准静态与非静态过程(经历的各状态是
否是平衡状态)
2. 等值过程 (状态参量的取值情况)
3. 绝热过程 (与外界的关系)
4. 可逆与不可逆过程(自发与非自发)
8.1 功 热量
实验:
结论:
1)改变系统状态(E)的方式有两种
2)功、热量是相同性质的物理量
均是 过程量
二. 改变热力学状态的两种能量交换形式
1. 从外界传热
2. 利用外界作功
一、准静态过程(quasi-static process)
状态变化过程进行得非常缓慢,以至于过程中的每一个中间状态都无限接近于平衡态。
是由一系列依次接替的平衡态组成。
8.2 准静态过程功的计算
·过程进行的任一时刻,系统的状态并非平衡态。
·热力学中,为能利用平衡态的性质,引入准静态过程(quasi-static process) 的概念。
1.准静态过程是一个理想化的过程。
一条曲线代表一个准静态过程。
是实际过程的近似。
只有过程进行得无限缓慢,每个中间态才可看作是平衡态。
所以,实际过程仅当进行得
无限缓慢时才可看作是准静态过程。
2.过程曲线
准静态过程可用过程曲线表示。
状态图(P-V图、P-T图、V-T图)上:
一个点代表一个平衡态;
二、 准静态过程中体积功的计算
功的计算:由功的定义
膨胀 →dV > 0,dA > 0
压缩 →dV < 0,dA < 0
→ 系统对外作功(正功)
→外界对系统作功(负功)
系统体积由V1到V2,系统对外作功为:
F
三、 准静态过程体积功的图示法
(1) p-V图上过程曲线下的小长条面积表示元功,总面积表示总功。
(2) 功是过程量。例:
准静态过程的功等于p-V图上过程曲线下的面积值。
p
功是过程量, 其值依赖于过程, 其值可正可负.
A0,系统对外作功; A0,外界对系统作功.
理想气体的状态变化遵从pV2=B的规律(B为常量),则当体积由V1膨胀至2V1时,气体对外做功A=.
解:
[例]
热容量是过程量
一、物质的热容量
二、摩尔热容量
可以 0 = 0 0
热量是传热过程中所传递能量多少的量度。
摩尔数:
8.3 热量的计算
准静态过程中, TT+dT,物质吸收热量
物质温度升高1度所吸收的热量,即
1mol 物质温度升高1度所吸收的热量,即
C是过程量
1.定体摩尔热容量
2.定压摩尔热容量
三、热量的计算
若有限过程中C=const .,则有
Q也是过程量,其值可正可负。
Q0,系统吸热;
Q0,系统放热。
Q =△E + A = (E2-E1)+ A
系统在任一过程中从外界吸收的热量等于系统内能增量与系统对外作功之和。
◆
8.4 热力学第一定律
系统从外界吸热 Q
使系统内能增加 E
用于系统对外作功 A
◆微小过程
◆热力学第一定律是热现象中能量转化与守恒的定律,适用于任何系统的任何过程(非准静态过程亦成立)。它指出第一类永动机是不可能制成的。
dQ = dE+ dA
Q =△E + A = (E2-E1)+ A
系统在任一过程中从外界吸收的热量等于系统内能增量与系统对外作功之和。
第一类永动机:不需消耗内能,也不需对系统传热,却能不断对外作功的机器。
——热一定律的微分形式
设想的“永动机” 1
结论:“要科学,不要永动机!”—焦耳
设想的“永动机” 2
例.用热一律求不同过程的热量(或求内能,求功).
由a状态沿acb到达b状态,吸热80卡,系统作功126J.
①经 adb 过程, 作功42J, 吸热为多少?
解:
① adb过程中的热一律:
②由b状态沿曲线 ba 返回状态 a 时,系统作功-84J, 系统是吸热还是放热?热量传递多少?
ab过程中的热一律:
若为准静态过程
◆ 热力学第一定律适用于任何热力学系统、任何热力学过程
若为理想气体
若为理想气体准静态过程
dQ = dE+ dA
作功多少?
内能
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