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第二章 稀溶液的依数性Colligative Properties of Dilute Solution 原理、计算及在医学上的应用 稀溶液的 依数性 生产 生活 健康与 医学 科学 研究 物质 蒸气压 p 沸点Tb 凝固点Tf (b/mol·Kg-1) (mmHg , 20℃) (20℃) (20℃) 纯水 17.50 100 0 0.5b蔗糖水 17.31 100.27 -0.93 0.5b尿素溶液 17.31 100.24 -0.94 0.5b甘油溶液 17.31 ① 与纯溶剂相比, 溶液的 p↓, Tb↑, Tf↓ ② 变化与溶质的本性无关 Colligative Properties of Dilute Solution 溶液 蒸气压 p (b/mol·Kg-1) (mmHg , 20℃) 0.198b蔗糖水 17.50 – 0.061 0.396b蔗糖水 17.50 – 0.123 0.594b蔗糖水 17.50 – 0.185 0.792b蔗糖水 17.50 – 0.248 ③ p 降低值与溶液的浓度成正相关 Colligative Properties of Dilute Solution 第一节 溶液的蒸气压下降 vapor pressure lowering 一、溶剂(纯液体)的蒸气压,p/Pa或kPa 定义:一定T,V蒸发=V凝聚 时 溶剂蒸气压强恒定 №zhengfa p~ 溶剂本性,T 饱和蒸气压 当溶剂中加入 一种难挥发的 非电解质 将占据一部分溶剂的表面 p↓ 二、溶液蒸汽压 下降的原因 三、溶液蒸气压下降的Raoult定律 一定温度下,难挥发非电解质稀溶液 的蒸气压与溶剂的摩尔分数成正比,而 与溶质的本性无关。 p = p0χA p0 :同温度下纯溶剂的蒸气压 p=p0(1-xB) ∴ p0-p= ? p=p0 xB ∴ p=p0- p0 xB 对于稀溶液 nA nB 定温下一定的溶剂 对于稀溶液 K取决于溶剂本性及T,与溶质本性及浓度无关 稀溶液的?p与溶质的质点浓度成正比 非电解质 2. 难挥发 3. 稀溶液 四、Raoult定律适用范围 0.1mol葡萄糖含有6.02×1022个分子 0.1molNaCl含有约2×6.02×1022个离子 否则必须考虑溶质的蒸气压 不须考虑溶质分子对溶剂分子的作用力 第二节 溶液的沸点升高和凝固点降低 ⒈ 溶剂(纯液体)的沸点 液体沸腾( p液 = p大气 )时的温度 ⒉ 溶液的沸点升高 是溶液蒸气压下降的直接结果 一、溶液的沸点升高 boiling point elevation 正常沸点:p大气=101.3kPa 时的沸点 Kb—沸点升高常数 与溶剂本性有关与溶质本性和浓度无关 101.3 p (kPa) 373 T (K) 纯水 水溶液1 ?Tb p.17 Tb 水溶液2 ΔTb= K’· ΔP = K’·K·bB ∴ ΔTb= Kb· bB 单位:K·Kg·mol-1 二、溶液的凝固点降低 freezing point depression 1.纯溶剂的凝固点 在一定外压下,物质固、液两相平衡 共存(两相p相等)时的温度,又称为熔点。 为什么只有当物质固、液两相 p 相等 时,它们才能平衡共存? 稀 浓 p小 p大 ∵ 否则 p 大者必向 p 小者转化。 p’>p p’<p ⒉ 溶液的凝固点 一定外压下,溶液中溶剂与固态纯溶剂平衡共存时的温度。 p 溶液中溶剂(l)= p 溶剂(s) 也是溶液蒸气压下降的直接结果 ⒊ 溶液的凝固点降低
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