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单体中除水以外的物质含量称为总固体含量。不皂化物是指不与烧碱反应的物质,主要是不溶于水、无洗涤能力的油类,如石蜡烃、高级烷基苯及其衍生物、砜等。中和工艺的影响因素主要有:工艺水的加入量,电解质加入量,中和温度和pH的控制,此外,两相能否充分混合也是一个重要条件。 碱的浓度:适当,过高产生“结瘤现象” 温度:40~50℃,温度↑粘度↓,但超过某一温度后,温度↑粘度↑ 无机盐:使烷基苯磺酸钠胶体结构紧密,改善溶液的流动性 良好的传质条件和足够的传热面积:保证中和反应放出的热量及时移出。 中和的方式分间歇式,半连续式和连续式三种。间歇中和是在一个耐腐蚀的中和锅中进行,中和锅为一敞开式的反应锅,内有搅拌器,导流筒,冷却盘管,、冷却夹套等。操作时,先在中和锅中放入一定数量的碱和水,在不断搅拌的情况下逐步分散加入磺酸,当温度升至30℃后,以冷却水冷却;pH值至7~8时放料,反应温度控制在30℃左右。 所谓半连续中和是指进料中和为连续,pH调整和出料是间歇的。它是由一个中和锅和1~2个调整锅组成,磺酸和烧碱在中和锅内反应,然后溢流至调整锅,在调整锅内将单体pH值调至7~8后放料。 连续中和是目前较先进的一种方式。连续中和的形式很多,但大部分是采取主浴(泵)式连续中和。中和反应是在泵中进行的,以大量的物料循环使系统内各点均质化。 烷基苯磺酸盐的应用 家用洗涤剂配方: 轻垢型洗涤剂配方: 与手接触,不用碱性配料 十二烷基的直链烷基苯磺酸钠和直链脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯盐的混合物 烷基醇酰胺和氧化胺等泡沫促进剂 直链烷基苯磺酸钠也用在其他洗涤剂配方: 炉灶、地毯、风罩、美容、化妆品等 烷基苯磺酸盐的应用 作工业表面活性剂: 石油破乳剂、油井空气钻孔用发泡剂、石墨和颜料分散剂、防结块剂、工业用清洗剂等 在农业: 化肥的防结块剂、农药配方的乳化剂和润湿剂 2.2.2 α-烯烃磺酸盐(AOS) ?-Olefin Sulfonates α-烯烃磺酸盐的性质、特点和用途: α-烯烃磺酸盐具有生物降解性好 能在硬水中去污 起泡性好 对皮肤刺激性小等优点 其生产工艺流程短,使用原料简单易得。 ?-Olefin Sulfonates的溶解性 碳数↑ AOS的溶解性↓ 含十二个碳原子的烯基磺酸盐的溶解度最高 ?-Olefin Sulfonates的表面张力 C15~18的AOS表面张力较低 C14~15的AS和LAS表面张力有最低值,表面活性高 C小于15时LAS< AS < AOS (相同碳原子数的) ?-Olefin Sulfonates的去污力 C数为15~18的 AOS的去污力高 C数为16的最高 C数为10~14的 LAS去污力相对较高 C数为13~16的AS 去污力效果好 LAS< AS < AOS ?-Olefin Sulfonates的去污力 对水硬度的敏感性LAS>AS >AOS > AES 水的硬度↓去污力↑ ?-Olefin Sulfonates的起泡力 14~16C的AOS 10~13C的LAS 14C的AS 具有较好的起泡力 ?-Olefin Sulfonates的起泡力 AOS的起泡力在较宽硬度范围内(50~300mgCaCO3/L) 基本稳定 LAS变化大 AS在硬水中泡沫最高度低,起泡力小, AOS的生物降解性和毒性 AOS的各种组分生物降解速率 烯基磺酸盐>羟基磺酸盐>二磺酸盐,产品所含各组分的比例对其生物降解性影响较大 AOS的毒性<LAS的毒性,刺激性小 ?-Olefin的磺化历程 从?-Olefin与SO3反应的主产物看, 磺酸基取代烯烃碳原子上的氢,取代反应 从反应历程看,则是亲电加成-氢转移反应。 亲电质点SO3和链烯烃发生亲电加成,生成碳正离子中间体(1)或发生氢转移反应生成碳正离子中间体(2)和(3) ?-Olefin的磺化历程 ?-Olefin的磺化历程 ?-Olefin的磺化反应历程复杂,所得到的产物是多种物质的混合物,组成复杂。 该类表面活性剂的商品也是多种组分的混合物 ?-Olefin磺酸盐的生产条件 ?-烯基磺酸盐的生产主要有两个反应过程: 磺化和水解 磺化得到40%烯烃磺酸盐、40%1,3-磺内酯、 20%1,4-磺内酯 磺化混合物经水解得到以烯基磺酸盐、羟基烷基磺酸盐和二磺酸盐为主的终产品。 ?-Olefin磺酸盐的生产条件 三氧化硫与?-烯烃的物质的量比 1.05:1 ?-Olefin磺酸盐的生产条件 磺化温度:40℃~50℃ 水解温度160~170 ℃ 磺化时间:7~11s 碱性条件水解时间20min 反应设备:膜式反应器 ?-O
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