第三章+脂环烃的修改.ppt

烷烃每增加一个CH2,燃烧热增值基本一定,平均为658.6 kJ/mol. 环烷烃的通式为:每增加一个 CH2,燃烧热增加,平均每个 CH2 的燃烧热为?Hc/n. --环丙烷的 ?Hc/n 为697.1 kJ/mol,比烷烃的每个 CH2高38.5 kJ/mol.这个差值就是环丙烷分子中每个 CH2的张力能. --环丙烷的总张力能38.5?3=115.5 kJ/mol 3.2 环烷烃的环张力和稳定性 张力能 总张力能 环丙烷的总张力能38.5 ? 3 = 115.5 kJ/mol 环丁烷的总张力能27.6 ? 4 = 110.4 kJ/mol 环戊烷的总张力能5.4 ? 5 = 27.0 kJ/mol 环庚烷的总张力能3.7 ? 7 = 25.9 kJ/mol 环辛烷的总张力能5.0 ? 8 = 40.0 kJ/mol ................... (环丙烷,环丁烷不稳定,容易开环) 环己烷和以上的大环化合物的张力能很小或等于零,它们都是稳定的化合物. 环己烷的总张力能 0 环烷烃的张力能越大,能量越高,分子越不稳定. C+的扩环重排！ 烷烃是sp3杂化,键角109.5°,环烷烃的碳也是sp3杂化,但键角不一定一样. C-C?键的形成 ? 键轨道的交盖 3.3 环烷烃的结构 3.3.1 环丙烷的结构 弯曲键比一般的 ? 键弱,并且具有较高的能量. 这种因键角偏离正常键角而引起的张力叫角张力. 由于构象是重叠式而引起的张力叫扭转张力. 这样的键与一般的?键不一样,它的电子云没有轨道轴对称,而是分布在一条曲线上,故常称弯曲键. 内角60° 内角90°. 四个碳原子不在一个平面上. 环丁烷中的键 环丁烷的构象 折叠式构象 3.3.2 环丁烷的结构 实际构象:折叠环的形式--“信封式”构象. 分子张力不大,因此环戊烷的化学性质比较稳定. 不是平面结构.因C-H键的重叠,有较大扭转张力. 3.3.3 环戊烷的结构 * * * 教材:胡宏纹 主编 高等教育出版社 有机化学 Organic Chemistry cylcoalkane 第三章 脂环烃 脂环烃-结构上具有环状碳骨架, 而性质上与脂肪烃相似的烃类, 总称脂环烃. 环烷烃--饱和的脂环烃叫环烷烃.通式CnH2n. 环丙烷 简写: 环丁烷 简写: 甲基环丙烷 简写: 同分异构体 第三章 脂环烃 （Cylcoalkane） 3.1 脂环烃的定义、分类和命名 柠檬烯： 轻微柑桔 似香味 1.饱和脂环烃 环烷烃 如：（ ） 不饱和脂环烃 环烯烃　如：（　　 ） 　　　　　　　 环炔烃 2.环的大小：小环（３～４元）；普通环（５～７元）； 中环（８～１２元）和大环（十二碳以上）。 环的多少：单环；多环（桥环，螺环）。 以碳环作为母体,环上侧链作为取代基命名; 环状母体的名称是在同碳直链烷烃的名称前加 一“环”字. (C) 取代基较多时,命名时应把取代基的位置标出. (D) 环上碳原子编号,以取代基所在位置的号码最 小为原则. 例1: 命名(与烷烃相似): 1,2-二甲基环戊烷 例2: 例3: 1,1,4-三甲基环己烷 小取代基为1位. 1-甲基-3-乙基环己烷 由于碳原子连接成环,环上C-C单键不能自由旋转.只要环上有两个碳原子各连有不同的原子或基团,就有构型不同的顺反异构体. 顺-1,4-二甲基环己烷 环烷的顺反异构: 例: 1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 --脂环烃的环上有双键(或叁键). 命名与开链烃相似:以不饱和碳环为母体,侧链为取代基. 碳环上的编号顺序:应是不饱和键所在的位置号码最小. 对于只有一个不饱和键的环烯(或炔)烃,双键或叁键位置可不标. 环辛炔 (2) 环烯(炔)烃 环戊烯 1,3-环己二烯 环己烯 (A) 若只有一个不饱和碳上有侧链,该不饱和碳编号为1; (B) 若两