生漆的干燥技术.docVIP

生漆的干燥技术 ]沈福文:漆器工艺技法撷要,轻工业出版社,1984年. [9]原燃料化学工业部涂料技术训练班组织编写.涂料工艺(第一分册),化学工业出版社.1981年. [10]陈立潮等:腰果水乳底漆.涂料工业1985年.第5期. r11]CNSI一F水乳底漆(腰果水乳底漆)研究取得初步成果,工艺美术(商情科技)动态,I982年.第 8期. [12]朱骏,昊成荣等:用血粉代替猪血调制底灰工作报告t扬州漆器厂资料一1981年. r13]丁敬顺等:合成底灰研究,扬州市科委鉴定材料,1982年 [¨]朱骏:漆器产品主要原辅材料检谢方法汇编,全国漆器产品质量检测中心,1985年. l5]董浩洲:漆器灰地性能测试方法探讨;4-国漆器信息,1986年,第7期. [16]朱骏:对漆器产品质量理化检测标准化工作的建议,全国漆器信息,l986每,第8期. 一雩 生漆的干燥技术 王云龙 (商业部西安生漆研究所) 蝽 Tamp;7. 早在七千年以前,我们的祖先已经掌握了漆器制作技术.生漆家具和工艺美术品具 有耐久,坚硬,光泽性好而备受人们的青睐.特别是生漆独有的多糖——漆酶——漆酚超 耐久结构1,使漆器真正具备取其坚牢于质.取其光彩于文”口的性能,为生漆赢得了”涂, -一 斟之王”的美誉. 生漆的澡挂是生漆最基本的性能,燥性的好坏直接影响着漆器的生产和质量漆膜起 皱,漆液流挂都与燥性密切相关].目前,判断燥性好坏的简易方法是在施工之前涂刷一, 二块面积小的样板,俗称”打板”. 生漆燥性的好坏是漆酶活性高低的具体表现.漆酶是由蛋白质组成的氧化酶,其中蛋 白质(包括含有的铜)占55,其余为多糖类,漆酶的分子量1.2×1o5～I.4×10t活性 较大的漆酶含铜0.24左右.在漆酶的高分子蛋白质结构中,氨基酸的侧链都是定向排 列的,非极性基朝向”油相”(即漆酚),极性基朝向水相,在同一分子中构成疏水区和亲水 区.一个漆酶分子含有四个正二价的铜离子,它们和蛋白质形成三个独特的活性点:即I ? 32? l 第¨卷第1期 l992年2月 中国生漆 JournalofChineseLacquer Vo1.1I.No.1 Feb.,1992 型Cu(Ⅱ),1型Cu(Ⅱj和Ⅲ型Cu(I)(一个双核交换对的铜型铜对):.漆酶对漆酚的催 化就是在它们配合下完成的.生漆的成膜可分为四个过程: (1).在疏水区内I型Cu(Ⅱ)在Ⅱ型Cu(Ⅱ)的作下,从紧密结台着的漆酚分子的 邻二酚上获得二个电子并立即转移给m型cl1(I),然后再迅速地转向另一个漆酚分子与 其环状结合,I型和Ⅱ型Cu(Ⅱ)再分别获得一个电子. 2 oH H 十4(I)一2 氧化性 . 还原眭 完全还原的漆酶已无氧化能力,但它却具有很强的还原性在亲水区内,m型Cu(1) 对氧具有很强的吸附作用,它能吸附氧而不让氧逃逸,直到向它提供进行还原作用所需要 的全部4个电子并直接生成水为止. 4Cu(I)+O2+4H一4cu(Ⅱ)4-2H2O(2) 还原型氧化型 (2)具有较强氧化能力的漆酚醌氧化漆酚生成羟基联苯二聚体或者与漆的酚侧链反 应生成共轭三烯二聚体E (3)漆酚二聚体继续受漆酶氧化生成更高级的醌类,该醌类再继续氧化漆酚生成漆酚 多聚体.如此继续反应下去,形成链状一网状一立体结构的骨架. (4)漆酚中侧链吸氧作用:由于苯环侧链上含有不饱和键,不饱和键遇氧会发生反应 侧链的氧化聚合结果使得漆膜中已初具规模的主体结构骨架更加细密和完善上述反应 的进行使生漆颜色逐渐加深. 在研究生漆干燥技术时,首先应着眼于上述四个过程,同时也不应忽视复杂的生漆乳 状液结构对燥性的影响.在生漆油包水结构中,由于水分子的高度分散,它的表面积很大, 界面自由焓很高.从表面现象可知,水分子除了有自动缩小界面变成球型的能力外,还能 选择性地吸附溶液中的多糖(树胶质)和漆酶,以降低界面张力,而使水的界面自由焓降至 最低因此,生漆中的多糖(含量3.5～9)和漆酶(含量l0以下)被吸附在水球表面, 包围住水球,增加了生漆的稳定性.漆酶定向排列在两相之间,漆酶催化的反应(1)在油相 中,反应(2)在水相中,因此,可以得知:凡是影响生漆乳状液结构的物质都将对燥性产生 影响从上述观点中我们就不难掌握影响生漆燥性的主要因素: 一 ,水和湿度 反应(2)是在水相中进行的,水作为反应的载体存在是必不可少的.氧气在干燥过程 中,使漆酶由还原型恢复到氧化型.保证了漆酶的活性,是整个成膜干燥必需的物质从氧 ? 33? 气存在的必然性,我们就可以解释在生漆干燥过程中.水的含量不得少于4～6 水在生漆中存在三种截然不同的形态: 圈fillIItIIIII圃水5O50≥水≥4～6永lt;4～6 (1)当水gt;50时,由于水含量过多,生漆中的油相(漆酚)无法包裹水相,油包水