第八章 有机化合物的结构表征.pptVIP

由此可见，裂分峰的数目有如下规律： 峰的数目 = n + 1 n：为相邻H核的数目 七、偶合常数 每组吸收峰内各峰之间的距离，称为偶合常数，以 Jab表示。下标ab表示相互偶合的磁不等性H核的种类。 偶合常数的单位用Hz表示。偶合常数的大小与外加 磁场强度、使用仪器的频率无关。 值得注意的是： 自旋偶合与相互作用的两个H核的相对位置 有关，当相隔单键数≤3时，可以发生自旋偶合，相隔三个以上单键，J值趋于0，即不发生偶合。 磁等性H核之间不发生自旋裂分。如CH3—CH3只有 一个单峰。 八、谱图解析 1. 一张谱图可以向我们提供关于有机分子结构的如下信 息： 1. 由吸收峰的组数，可以判断有几种不同类型的H核； 2. 由峰的强度（峰面积或积分曲线高度），可以判断 各类H的相对数目； 3.由峰的裂分数目，可以判断相邻H核的数目； 4. 由峰的化学位移（δ值），可以判断各类型H所属 的化学结构； 5. 由裂分峰的外型或偶合常数，可以判断哪种类型H 是相邻的。 2.分子式为C3H60的某化合物的核磁共振谱如下，试 确定其结构。 谱图上只有一个单峰，说明分子中所有氢核的化学 环境完全相同。结合分子式可断定该化合物为丙酮。 3. 某化合物的分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 解： 由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： (1) 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； (2) 该化合物有七个氢，有积分曲线的阶高可知a、b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其 屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应 最小，该氢核离Cl原子最近。 结论：该化合物的结构应为： 4. 根据给出的分子式、IR、NMR数据，推测化合物的结构式。 分子式：C3H8O ； IR：3600~3200cm-1(宽) NMR ?H/ppm : 1.1(d,6H)，3.8(m,1H)，4.4(s,1H) 质谱法是将有机化合物的蒸气在高真空下用高能电子流轰击， 使有机分子变成一系列的碎片，这些碎片可能是分子离子、同位 素离子、碎片离子、重排离子、多电子离子、亚稳离子、第二离 子等，通过这些碎片可以确定化合物的分子量，分子式和其结构。 质谱法主要用于测定分子量，也用于分析分子的结构。质谱仪 的灵敏度高、用量少、用时少，对微量、复杂的天然有机化合物 结构的测定十分有效。 一、质 谱（MS）简介 第四节　质谱(Mass Spectrum: MS) 一、质谱的基本原理 １．有机分子的电离和裂解 有机分子中的孤对电子或成键电子，在高真空条件下受到高 能电子束的轰击，失去一个电子，电离成一个带正电荷的分 子离子。 e 电离 分子离子 部分裂解 中性碎片 碎片离子 分子离子 ２．分子离子和碎片离子的加速和分离 分子离子和碎片离子经电场加速获得一定动能，然后以一定动能飞向 磁场。进入磁场后，其飞行路线由直线变为弧线粒子的荷质比不同， 弧线的曲率半径就不同，这样，不同的离子便分离开来。 m/z 相对丰度（％） 57 71 43 29 86 M+ 分子离子及碎片离子 实 例 例一 C3H6O2 IR 3000cm-1 1700cm-1 ?=1 NMR 11.3 (单峰 1H) 2.3 (四重峰 2H) 1.2 (三重峰 3H) CH3CH2COOH 例二 C7H8O IR 3300，3010，1500，1600，730，690cm-1 ?=4 NMR 7.2 (多重峰 5H) 4.5 (单峰 2H) 3.7 (宽峰 1H) C6H5-CH2-OH 例 三 C14H14 IR 756，702，1600，1495，1452，2860，