内蒙古民族大学无机化学(吉大武大版)-第16章+氧族元素.pptVIP

* H2S 化学特性 还原性 Ф?A (S/H2S) = + 0.14 V Ф?B (S/S2-) = - 0.45 V H2S作为还原剂一般被氧化成S，如用O2和I2氧化。 但是如果氧化剂如Cl2，Br2过量时，被氧化为H2SO4或 SO32-。如：H2S +4 Br2 + 4H2O = H2SO4 + 8HBr 与中等强度氧化剂作用，产物一般是 S 与强氧化剂反应，产物可能是 S 或 SO42- * 2.2 硫化物及多硫化物 1. 硫化物（金属硫化物） 共同特点是S2-具有还原性和水解性 a. 碱金属硫化物（包括(NH4)2S）：易溶于水，水解度 大，一般可达99％以上，如Na2S。 b. 碱土金属、Sc、La系元素以及18e（18+2e）和不规 则电子构型的低价态金属硫化物。如ZnS、FeS等， 由于阴阳离子间的极化作用大，一般难溶于水，水 解缓慢。 c. 高电荷金属的硫化物：如Cr2S3、Al2S3遇水会全水解 必须在干态制备。 d. 在酸中的溶解情况 ① 在稀酸中溶解的有：MnS、FeS、CoS、NiS、ZnS ② 在浓酸中溶解的有：CdS等 * ③ 浓 HCl 配位溶解 * ④ HNO3氧化溶解 ⑤ 王水溶解 * ⑥ 碱溶（用NaOH或Na2S） HgS * ⑦ 氧化性碱溶：（Na2S2） e. 制备：硫化钠和硫化铵的制备 Na2SO4+ 4C Na2S +4CO 高温转炉 1373K 2NH3?H2O + H2S = (NH4)2S + 2H2O(析出黄色晶体) Na2SO4+ 4H2 Na2S +2H2O 沸腾炉 1273K * 金属硫化物的颜色 大多数为深颜色，少数需要特殊 记忆的是：SnS 棕、SnS2 黄、As2S3 黄、As2S5 黄、 Sb2S3橙、 Sb2S5橙、 MnS 肉、ZnS 白，CdS 黄 2. 多硫化物 （x = 2 - 6 ） Na2S2、Na2Sx、(NH4)2Sx、S22-、S32-、Sx2- 链 特点：黄色，x 增大颜色加深， 具有氧化性。  制备： 现象： x 增大颜色加深 → → 性质： (1) 遇酸不稳定 (2) 氧化性 (3) 还原性 2- 黄 橙红 红 * 2-3 硫族元素的氧化物 硫的氧化物形式多样，除了常见的SO2、SO3外，还有S2O、SO以及环氧簇合物(S5O、S6O、SO7、SO8)等，这里只介绍SO2、SO3以及Se和Te的氧化物。 3.1 二氧化物 1. SO2 无色刺激性气体，-10℃液化。易溶于水（1:40）形成 10％的H2SO3。无限溶于苯。结构为： S 119.50 O O SP2 杂化 S-O键长143.2pm SO2是极性分子 * 2. SeO2：无色易挥发晶体，315 ℃升华，溶于水为 H2SeO3，蒸发可析出H2SeO3晶体。Se取 SP2杂化形成无限长链。 O Se O O O Se O O Se 3.TeO2：白色不挥发固体，加热变黄，不溶于水，却 溶于强酸和强碱。 两种晶系: 四方晶系 ? 型：（a＝b≠c） 正交晶系 ? 型： （a≠b≠c） * 3.2 二氧化物的性质与制备 1. SO2 具有氧化还原性，以还原性为主。 2H2S + SO2 ==== 3 S + 2H2O 2SO2 + O2 === 2SO3 大气中达0.02mg?dm-3时中毒：气管炎，食欲不振。 制备：3FeS2 + 8O2 ==== FeO + SO2 SO2杀菌漂白（与有机物生成加合物） 2. SeO2具有中等氧化性 2SO2 + SeO2 + 2H2O = Se + H2SO4 Se + O2 === SeO2 燃烧 Se+HNO3===H2SeO3