8.1+红外吸收光谱法.pptVIP

共轭效应 cm -1 cm -1 cm -1 cm -1 规律： 使吸收峰向低波数(长波方向)移动(红移)。 （２）空间效应 空间位阻；环张力 C H C H C H C H 1 5 7 6 c m - 1 1 6 1 1 c m - 1 1 6 4 4 c m 1 7 8 1 c m - 1 1 6 7 8 c m - 1 1 6 5 7 c m - 1 1 6 5 1 c m - 1 C H 3060～3030 cm-1 2900～2800 cm-1 2 2 2 2 -1 （3）氢键效应 氢键(分子内氢键；分子间氢键)：对峰位、峰强产生极明显影响，使伸缩振动频率向低波数方向移动。 8.1.1 红外光谱产生的基本原理 8.1.2 红外光谱仪 8.1.3 有机化合物中基团的特征吸收峰 8.1.4 影响吸收峰峰位的因素 8.1.5 红外光谱在结构解析中的应用 第一节 红外吸收光谱法 掌握红外光谱基本原理，分子中基团的基本振动形式，主要基团的特征吸收峰和影响吸收峰峰位变化的因素。能够根据红外谱图确定简单有机化合物的结构。 掌握核磁共振谱基本原理，主要氢核的化学位移及其影响因素，自旋偶合、自旋裂分和偶合常数的关系。能够根据核磁共振谱图确定简单有机化合物的结构。 掌握质谱分析的基本原理，分子离子峰的特征及判定方法，能识别出分子离子峰、基峰、碎片离子峰等。 了解化合物裂解的一般规律及质谱图的解析方法；红外光谱仪、核磁共振波谱仪及质谱仪的主要部件及功能。 本章教学基本要求 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振动–转动光谱。 8.1.1 红外光谱产生的基本原理 红外光谱图： 纵坐标为吸收强度， 横坐标为波长λ (μm) 和波数1/λ (cm-1 ) 可以用峰数，峰位，峰形，峰强来描述。 应用：有机化合物的结构解析； 定性：基团的特征吸收频率； 定量：特征峰的强度。 一、红外光谱与有机化合物结构 化合物产生红外吸收是否有条件? 1.红外光谱产生的条件 满足两个条件： (1) 辐射应具有能满足物质产生振动跃迁所需的能量； (2) 辐射与物质间有相互偶合作用。 对称分子：没有偶极矩，辐射不能引起共振，无红外活性。 如：N2、O2、Cl2 等。 非对称分子：有偶极矩，红外活性。 偶极子在交变电场中的作用示意图 2. 分子振动方程式 分子的振动能级（量子化）： E振=（V+1/2）h? V ：化学键的振动频率； ?：振动量子数。 (1) 双原子分子的简谐振动及其频率 化学键的振动类似于连接两个小球的弹簧 (2) 分子振动方程式 任意两个相邻的能级间的能量差为 K化学键的力常数，与键能和键长有关， ?为双原子的折合质量： ? =m1m2/（m1+m2） 发生振动能级跃迁需要能量的大小取决于键两端原子的折合质量和键的力常数，即取决于分子的结构特征。 表 某些键的伸缩力常数（毫达因/埃） 键类型： —C?C — —C =C — —C — C — 力常数： 15 ? 17 9.5 ? 9.9 4.5 ? 5.6 峰 位： 4.5?m 6.0 ?m 7.0 ?m 　　化学键键强越强（即键的力常数k越大）原子折合质量越小，化学键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区。 例题: 由表中查知C=C键的k=9.5 ? 9.9 ,令其为9.6, 计算波数值。 正己烯中C=C键伸缩振动频率实测值为1652 cm-1 二、分子中基团的基本振动形式 1．两类基本振动形式 伸缩振动 亚甲基： 变形振动 亚甲基 例１　水分子 ２．峰位、峰数与峰强 （1）峰位 化学键的力常数k 越大，原子折合质量越小，键的振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。 （2）峰数 出现吸收峰的个数与分子自由度有关。无瞬间偶极距变化时，无红外吸收。 例2 CO2分子 （4）基频峰：由基态跃迁到第一激发态，产生一个强的吸收峰； （5）倍频峰：由基态直接跃迁到第二激发态，产生一个弱的吸收峰。 （3）峰强：瞬间偶极距变化大，吸收峰强；键两端原子电负性相差越大（极性越大），吸收峰越强； 8.1.2 红外光谱仪 一、仪器类型 两种类型：色散型