天然药物化学第二版课件 教学课件 ppt 作者 宋晓凯 主编3蒽.ppt

2、蒽醌苷的性质：不具升华性，在亲脂性有机溶剂中S较小 3、二蒽酮苷的性质：水、亲脂性有机溶剂中不溶解，较难溶于MeOH、EtOH及Me2CO中，而在含水的MeOH等亲水性溶剂中S较大，当含水量达到30%时S最大，能溶于碱水，但遇碱不变红。 实例 （四）主要化学性质的提取与分离 1、大黄中游离羟基蒽醌的提取与分离—采用PH梯度萃取法 大黄酸 大黄素 芦荟大黄素 5%NaOH 5%NaHCO3 5%Na2CO3 5%NaOH 大黄素甲醚 大黄酚 2、大黄中蒽醌苷的提取与分离 实例 （五）色谱鉴别 硅胶-CMC-Na 展开剂 ben:EtOAC=3:17 EtOAC:MeOH:H2O(100:1.65:1.35) CHCl3:EtOH(75:25) Pe:Me2CO:H2O(5:3:1) 实例 显色剂 显色 1—2%NaOH醇溶液 红色斑点、橙红紫红色 斑点 适用范围：游离蒽醌的检出（纸层析对苷也可展开） 实例 二、丹参：丹参为唇形科植物丹参的干燥根及根茎，能祛瘀止痛，活血通经、清心除烦，用于月经不调、经闭痈痛、胸腹刺痛、热痹疼痛、疮疡中同、心烦不眠、肝脾肿大、心绞痛等 （一）化学成分与结构（按其溶解性分） 1、丹参中的脂溶性成分（菲醌类）邻菲醌、对菲醌 结构见书 2、丹参中的水溶性成份 实例 （二）生物活性 1、对心血管系统的作用：增加冠脉血流量、降低血粘度、降低血小板聚集、延长血栓形成既促进血栓溶解作用（丹参醌ⅡA磺酸钠注射液已应用于临床） 2、抗菌、抗炎作用：对感染性肿胀及炎性肿胀有一定的抗炎作用。 3、抗氧化作用：最强的是丹参酸甲 4、其他：保肝、抗肿瘤，改善肾功能改善学习记忆作用等。 （三）提取分离 实例 2、 四、醌类化合物的提取和分离 乙醇浓缩液减压蒸干 回流提取器 CHCl3提取 提取得 （苷元） 残渣（苷） （二）游离蒽醌衍生物的分离 1、梯度pH萃取法是分离游离蒽醌衍生物的经典方法：--根据酸性差异 由于蒽醌是醌类化合物中最主要的结构类型，故利用羟基蒽醌中酚羟基位置和数目的不同，对分子的酸性强弱影响不同而进行分离是羟基蒽醌类的化合物的一个重要分离方法。 四、醌类化合物的提取和分离 四、醌类化合物的提取和分离 药材 乙醇提取 酸化 Et2O溶液 乙醚 NaHCO3液 结晶 （含-COOH) 的羟基蒽 醌成分 乙醇浸膏 沉淀 5%NaHCO3 乙醚液 5%NaCO3 不溶物 沉淀 NaCO3液 酸化 重结晶 重结晶 结晶 （含β－ＯＨ) 的羟基蒽 醌成分 Et2O溶液 1%NaOH 酸化 NaOH液 沉淀 重结晶 结晶 （含两 个α－ＯＨ) 的羟基蒽 醌成分 Et2O溶液 5%NaOH NaOH液 残留物 酸化 沉淀 重结晶 结晶（含有一个α－ＯＨ的羟基蒽醌 原理：将不同酸性蒽醌混合物的乙醚溶液，用PH由低到高的碱水溶液依次萃取，使蒽醌化合物按酸性由强到弱的顺序，依次转移到碱水中，从而分离的方法。 局限性　性质相似，酸性差别不大的混合物不适用 四、醌类化合物的提取和分离 2、液相色谱法—对蒽醌类成分的分离效果好 一般先用经典方法（如梯度pH萃取）对其进行初步分离，再结合柱色谱法或制备性TLC法作进一步的分离，多用硅胶吸附色谱，而氧化铝一般不用（形成稳定鳌合物），也常用聚酰胺作为柱色谱的填料。酸性强被吸附性能强，反之弱。酸性接近、吸附程度相似，转化为醋酸酯分离效果好。 四、醌类化合物的提取和分离 （三）蒽醌苷的分离：因其分子中含有糖，故极性较大，水溶性较强，分离和纯化都较困难；一般都主要应用层析方法。但在层析前，先除杂质。 1、分离前精制 1）铅盐法： 四、醌类化合物的提取和分离 蒽苷/H2O Pb(Ac)2 通H2S脱铅 过滤水洗 滤液 沉淀 滤液 沉淀（PbS） 调PH 中性，蒸干 粗苷 重结晶 蒽苷 2）溶剂法 四、醌类化合物的提取和分离 蒽苷/H2O n-BuOH（蒽苷） n-BuOH H2O（水杂） 减压回收 浓缩物（蒽苷） 应用