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第三章:高分子的溶液性质3.0;纯低分子液体极稀溶液稀溶液亚浓;Cs——动态接触浓度。溶液中线;PAN无熔融态、以DMF为溶剂;二、高分子溶液性质的特点 ;第一节:聚合物的溶解3.1.1;(一)非晶聚合物的溶解 ;溶胀是链段运动的表现。只有链段;溶解过程分为两步: 1;2、破坏了晶格的聚合物→非晶态;二、特点 1、聚合物;3.1.2 溶解过程的热力;1、△HM ;对于非极性非晶态高分子与溶剂混;2、△SM ;3.1.3 溶剂的选择 ;δ2的估算:①、溶胀法:交联高;单一溶剂不行,可采用混合溶剂(;3、高分子—溶剂相互作用参数 ;第二节:高分子溶液的热力学性质;4、 ;式中,N0k=R ;(二)高分子溶液 ;高分子溶液与理想溶液的偏差主要;3.2.1 Flory—;1、在晶格中,每个溶剂分子占据;(一)高分子溶液的混合熵 ;N2个高分子在N个格子中放置方;由S=klnΩ,可得溶液的熵值;式中:φ1=N1/(N1+xN;(二)高分子溶液的混合热 ;假定在溶液中形成了P12对[1;令 ;(三)高分子溶液的混合自由能和;2、化学位(3-21a)(3-;(四)F—H理论的实验比较与评;高分子在解取向状态分子间互相牵;3、该理论得出的△SM、 △H;3.2.2 Flory 温;在稀溶液中,φ2/x≈x2 ;由此可知,高分子溶液不是理想溶;2、F lory温度 ;因此: ;与式(3-23)比较得: ;3、θ溶液 ;4、θ状态 ;θ状态均可通过溶剂和温度调节来;3.2.3 F lor;一、排斥体积 ;二、u的大小与分子形态 ;由此式可见,△Ga∝ψ1(1-;u的大小反映了高分子—溶剂相互;随溶剂由良→劣 ;三、扩张因子或溶胀因子 ;在良溶剂中,α5α3,故α;F—K理论比F—H理论前进了一;第四节 高分子浓溶液3.;2、高分子浓溶液的粘度和分子形;3.4.1 聚合物的增塑 ;聚合物增塑后: ;二、增塑的机理 ;极性聚合物使用极性增塑剂—主要;三、增塑剂的选择 ;3.4.2聚合物溶液纺丝聚合物;3.4.3 凝胶与冻胶 ;凝 胶 化学键交联的;交联聚合物能形成凝胶。只能有限;交联聚合物的溶胀过程,实际上是;溶解过程的自由能: ;由橡胶弹性理论得: ;111λλλ;φ2还可以定义如下: ;溶胀比(Q)—交联聚合物在溶胀;讨论: ;第五节 聚电解质溶液 ;聚电解质既是高分子又是电解质 ;一、分类 1、按;二、性质 ;三、用途 1;第三章 小 结;三、主要内容及思路 1;5、高分子溶液的热力学性质F—;6、理想溶液——高分子溶液——;形态参数形态良溶剂舒伸(h2大;8、 稀溶液 —————
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