协和波谱解析博士试题.docxVIP

2006年3月中国协和医科大学博士生入学考试波谱解析试题 （药物所） 一、 名词解释（1.5*10分） K带吸收 ESI-MS HR-FAB-MS GC-MS LC-MS LC-NMR Relaxing time Decoupling NOE HMBC 二、 简答题（共15分） 麦氏重排（举例8分） RDA裂解（举例7分） 三、 至少用两种以上的谱学方法区分下列各组化合物? UV:异环或环内外二烯基准值:214;同环二烯基准值:253. 化合物A: 253+30*2 （增加两个共辘双键）+5 （环外双键）+5*5 （烷基或环取代）=343nm 化合物B: 253+30+5*3 （烷基取代）=298nm 叱NMR:化合物A有8个烯碳，化合物B有6个烯碳. MS:分子量及RDA裂解时的碎片不同. 2. NMR:化合物A有醛基氢（9.5）和共辘醛基碳（190左右），化合物B有竣基氢（12）和共轨竣基碳（小于170）. 同时,化合物A和B的氢谱的芳香氢収代模式也是不一样的：化合物A在6.5（2H, d, J = 8Hz）和7.9（ 2H, d, J = 8Hz); 化合物 B 在 7.2( 3H, m)和 7.9 ( 2H, dd, J 二 2 Hz). IR:化合物A在3450( OH), 2820和2720双峰(醛基的费米共振吸收峰)，化合物B在2000?2500有宽峰(竣 基). U