普通化学第二版课件 教学课件 ppt 作者 马家举 主编 邵谦 马祥梅 副主编 第5章 氧化还原反应与电化学5.4 电解.pptVIP

* （一）、基本原理 （1）电解装置与电解过程 两类电池： 原电池：正极(阴极)、负极(阳极) 电解电池：正极(阳极)、负极(阴极) 电解过程 * * 电解硫酸铜溶液, 当逐渐增加电压，达到一定值后，电解池内与电源 “-” 极相连的阴极上开始有Cu生成，同时在与电源“+”极相连的阳极上有气体放出，电解池中发生了如下反应： 阴极反应：Cu2+ + 2e ＝ Cu 阳极反应：2H2O＝O2 + 4H+ +4e 电池反应：2Cu2+ + 2H2O = 2Cu + O2 + 4H+ 电解过程 * * 电池电动势为： E = 0.34 - 1.23 = -0.89 (V) 外加电压为：0.89 V时,阴极是否有铜析出? （2）理论分解电压与析出电位 * * A. 理论分解电压： 根据能斯特方程计算，使反应进行,需要提供的最小外加电压(D ′点) 。 B. 实际分解电压（析出电位）： 实际开始发生电解反应时的电压，其值大于理论分解电压。上述实际分解电压为1.49V (2)理论分解电压与析出电位 * * C. 产生差别的原因： 超电位η([eit])、电解回路的电压降（iR）的存在。则外加电压应为： E外 = （E阳 + η阳）- （E阴 + η阴） + iR = E ?阳 – E ?阴 + iR 理论分解电压小于实际分解电压的原因是由于超电位的存在，但超电位是如何产生的呢？ （3）浓差极化与电化学极化 * * 产生超电位的原因:电极极化 电极极化： 在电解过程中，当电极上有净电流流过时，电极电位偏离其平衡电位的现象。 ①浓差极化： 电流流过电极，表面形成浓度梯度。使: 正极电位增大，负极电位减小。 减小浓差极化的方法： ?减小电流密度； ?搅拌，有利于扩散; ?升高温度 （3）浓差极化与电化学极化 * * ②电化学极化 电荷迁越相界面的放电所需的超电位。 产生的原因：电极反应速度慢，电极上聚集了一定的电荷。 减小电化学极化的方法 ?减小电流密度，增加电极面积 ?改变电极表面状态 下一节 * * * *