无机化工生产技术第二版课件 教学课件 ppt 作者 郑广俭 张志华 主编第八章.pptVIP

第八章 磷酸与磷肥 能力与素质目标 1.具有分析选择工艺条件的能力； 2.具有识读和绘制生产工艺流程图的能力； 3.具有查阅文献资料的能力； 4.具有节能减排、降低能耗的意识； 5.具有安全生产的意识； 6.具有环境保护和技术经济意识。 知识目标 1．掌握：湿法磷酸和普通过磷酸钙生产的基本原理。 2．理解：湿法磷酸和普通过磷酸钙生产工艺条件的选择；二水法湿法磷酸生产的工艺流程；普通过磷酸钙生产的工艺流程。 3．了解：稀磷酸的浓缩；重过磷酸钙的生产。 第一节 湿法磷酸 一、湿法磷酸生产的基本原理 二、“二水法”湿法磷酸工艺条件的选择 三、“二水法”湿法磷酸生产的工艺流程 四、湿法磷酸的浓缩 一、湿法磷酸生产的基本原理 1．化学反应 2．硫酸钙结晶和生产方法分类 3．CaSO4-H3PO4-H2O体系的相平衡 4．硫酸钙的结晶 1．化学反应 1．化学反应 1．化学反应 2．硫酸钙结晶和生产方法分类 （1）二水法制湿法磷酸 （2）半水-二水法制湿法磷酸 （3）二水-半水法制湿法磷酸 （4）半水法制湿法磷酸 （1）二水法制湿法磷酸 这是目前世界上应用最广泛的一种方法，有多槽流程和单槽流程，其中又分为无回浆流程和有回浆流程以及真空冷却和空气冷却流程。 二水法所得磷酸一般含P2O528％～32％，磷的总收率为93％～97％。造成磷的总收率不高的原因在于：①洗涤不完全；②磷矿的萃取不完全（通常与磷矿颗粒表面形成硫酸钙膜有关）；③磷酸溶液陷入硫酸钙晶体的空穴中；④磷酸一钙[Ca(H2PO4)2·H2O]结晶层与硫酸钙结晶层交替生长；⑤HPO取代了硫酸钙晶格中的SO（有人解释为形成了CaSO4·2H2O与CaHPO4·2H2O的固溶体）；⑥溢出、泄漏、清洗、蒸汽雾沫夹带等机械损失。 （2）半水-二水法制湿法磷酸 此法特点是先使硫酸钙形成半水物结晶析出，再水化重结晶为二水物。这样，可使硫酸钙晶格中所含的P2O5释放出来，P2O5的总收率可达98％～98.5％，同时，也提高了磷石膏的纯度，扩大了它的应用范围。半水-二水法流程又分为两种：一种称为稀酸流程，即半水结晶不过滤而直接水化为二水物再过滤分离，产品酸质量分数(P2O5)为30％～32％；另一种称为浓酸流程，即过滤半水物料浆分出成品酸后，再将滤饼送入水化槽重结晶为二水物，产品酸含P2O545％左右。 （3）二水-半水法制湿法磷酸 在生产过程中控制硫酸钙生成二水结晶，再使二水物转化为半水物，回收二水物中夹带的P2O5 ，最终结晶以半水物形式析出。此法特点是P2O5总收率高(99％左右)，磷石膏结晶水少，产品磷酸含P2O5 35％左右。 （4）半水法制湿法磷酸 在生产过程中控制硫酸钙结晶以半水物形式析出，可得含P2O5 40％～50％的磷酸。该法关键是半水物结晶的钝化，即半水物在洗涤过程中不水化，滤饼短期内不硬结。近年来，在掌握钝化半水物生成机理后，已在工业上建成日产600t P2O5的大厂。 3．CaSO4-H3PO4-H2O体系的相平衡 3．CaSO4-H3PO4-H2O体系的相平衡 4．硫酸钙的结晶 结晶过程都包括晶核的生成和晶粒成长两个阶段。如晶核的生成速率 超过成长速率，便得到为数很多的细粒结晶；若晶体的成长速率大于晶核的生成速率，便可得到为数较少的粗粒结晶。因此改变影响晶核生成速率和晶粒成长速率的因素，就能控制晶粒的大小。 晶核是在溶液过饱和状态下形成的。一般说，晶核形成的多少是随过饱和度的升高而增加的。当过饱和度不大时，晶核只能在已有的表面上生成，如反应物料颗粒表面、结晶器器壁以及溶液中其他固体表面。加入晶种可以人为地控制溶液的过饱和度以减少晶核的生成量。 二、“二水法”湿法磷酸工艺条件的选择 1．反应料浆中SO3含量 2．反应温度 3．反应时间 4．料浆液固比 5．回浆 6．反应料浆中P2O5含量 7．料浆的搅拌 1．反应料浆中SO3含量 反应料浆中SO3含量对萃取过程的影响十分显著，它是湿法磷酸生产中最重要的指标。适量的SO3含量，会使硫酸钙生成双晶或多到四个斜方六面体的针状结晶，易于过滤和洗涤。 SO3含量提高后还能减少硫酸钙结晶中HPO32-对SO42-的取代作用，从而减少P2O5的损失。同时还会增加磷酸铁在磷混酸中的溶解度，减少磷酸铁沉淀析出而造成的P2O5损失。 但要注意过高的SO3浓度也是不行的。 SO3含量过高，不但增加了硫酸的消耗，降低了产品磷酸的纯度，而且还会使晶型变坏或导致磷矿产生“包裹”，从而降低磷矿的分解率，使磷的得率相应降低。 在生产中，由于使用磷矿品位与杂质含量不同，故需要控制的SO3含量范围也有差异，有时差异还很大。因此，最佳的SO3含量范围应通过试验确定。但一般规律是磷矿中杂质(主要指铁、铝、镁)含