天然气制经甲醇制烯烃.ppt

第1章 概述 第7章　天然气经甲醇制烯烃 7.1 概述 乐东气田 乐东气田 乐东气田 乐东气田 乐东气田 天然气综合利用技术 * * 7.2 典型的MTO工艺 7.3 MTO工艺的最新进展 7.4 MTO的技术经济的评价 7.5 我国发展MTO的前景分析 7.1 概述 乙烯、丙烯 石脑油裂解 天然气→合成气→甲醇→烯烃（SMTO） 天然气→合成气→二甲醚→烯烃（SDTO） 7.1 概述 MTO反应催化剂 小孔和中孔的酸性沸石 孔径在0.45nm左右的八元氧环小孔沸石 菱沸石、毛沸石、T沸石 ZK-5、ASPO-17、SAPO-34等 7.2 典型的MTO工艺 7.2.1 UOP/Hydro的MTO工艺 7.2.1.1 发展现状 磷酸硅铝（SAPO）合成分子筛 7.2.1.2 UOP/Hydro工艺过程 粗甲醇 MTO-100 烯烃 原料甲醇和催化剂储存进料系统 空气压缩净化系统 氮气系统 压缩冷冻系统 冷却系统 冷换系统 产品分离系统 反应-再生系统 控制系统 7.2 典型的MTO工艺 IV型催化裂化装置 350~525℃ 0.2~0.4MPa 7.2 典型的MTO工艺 7.2 典型的MTO工艺 7.2.1.3 技术进展 （1）催化剂的改性 UOP公司 热液处理的硅铝磷酸盐分子筛催化剂 提高C2、C3烯烃的选择性 7.2 典型的MTO工艺 MTO反应的非沸石分子筛催化剂 7.2 典型的MTO工艺 分子筛中的金属含量 ↓ 分子筛粒径 ↓ 7.2 典型的MTO工艺 7.2 典型的MTO工艺 （2）稀释剂 水 低碳烯烃的选择性 ↑ 改善积炭现象 热载体 醇/水比 1:4 甲烷 转化反应得到的含甲烷和轻烯烃的馏分 二异丙醚 7.2 典型的MTO工艺 （3）反应工艺 甲烷 转化 合成气 合成 甲醇 水蒸汽 甲醇、二甲醚 杂醇油 合成 烯烃 稀释剂 孔径小于5? 小孔非沸石催化剂 C2~C4的低碳烯烃 水 分离 水 丙烯 醚化 乙烯、丙烯、丁烯 孔隙容积 0.9~0.8m3/g 7.2 典型的MTO工艺 7.2.2 鲁奇（Lurgi）公司的甲醇制丙烯工艺 （MTP） （1）发展现状 （2）MTP工艺过程 原料 甲醇蒸气和水蒸气 二甲醚蒸气和水蒸气 反应器 盐浴式管式反应器 催化剂 硅/铝原子比≧10 碱380×10-6 ZnO0.1% CdO0.1% 表面积 300~600me/g 7.2 典型的MTO工艺 操作条件 0.13~0.16MPa 420~490℃ 7.2 典型的MTO工艺 7.2.3 美孚公司的MTO工艺 7.2 典型的MTO工艺 7.2 典型的MTO工艺 7.2.4 裂化-MTO相结合的工艺 形成混合装置的MTO设备相对较小 7.2 典型的MTO工艺 7.3 MTO工艺的最新进展 催化剂改性 提高低碳烯烃选择性 SAOP-34 引入金属离子 改变分子筛酸性及孔口大小 Ni-SAPO-34 最佳选择性 Sr/ SAPO-34 高乙烯、丙烯收率 高乙烯/丙烯 甲硅烷基化的SAPO-34催化剂 7.4 MTO的技术经济的评价 甲醇制烯烃典型工艺 UOP/Hydro的MTO工艺 美孚公司的MTO工艺 鲁奇公司的MTP工艺 7.4 MTO的技术经济的评价 7.4 MTO的技术经济的评价 7.4 MTO的技术经济的评价 工艺技术经济分析对比结论 MTO工艺技术上是可行的 ②天然气为原料经合成气路线的投资回报率远高于甲醇制乙烯的过程和石脑油裂解制乙烯。 ③MTO工艺存在一定技术风险 天然气制甲醇和甲醇制烯烃结合 用粗甲醇为原料 MTO反应所产生的水亦可返回造气工序 7.4 MTO的技术经济的评价 MTO可用于种不同场合 在气田或气田附近MTO联合生产装置 将所产甲醇送往离终端用户较近地区 在现有石脑油或LPC裂解装置中增加MTO反应器端 7.5 我国发展MTO的前景分析 7.5.1 我国MTO工艺及催化剂开发现状 中科院大连化学物理研究所 催化剂的开发 ① ZSM-5用于合成气直接制取低碳烯烃 ② 以三乙胺为模板剂合成硅磷铝分子筛 硅磷铝SAPO-34分子筛 双模板剂合成磷酸硅铝分子筛 ⑤ 甲醇或二甲醚制取乙烯、丙烯等低碳烯烃 SAPO-34分子筛催化剂 甲醇或二甲醚转化为低碳烯烃 金属改性SAPO-34型分子筛催化剂 Cu、Co、Ni、Ca、Ba或Sr 7.5 我国发展MTO的前景分析 中国石油大学与清华大学 从MTO催化剂到产品烯烃分离 由二甲醚或甲醇生产低碳烯烃 磷酸硅铝分子筛（SAP