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1 纯KCl试样中w(Cl)(%)的六次分析结果分别为:47.45, 47.33, 46.88, 47.24, 47.08,46.93。计算(a)平均值;(b)标准差;(c)相对标准差;(d)绝对误差; (e)相对误差。 [已知Mr(KCl)=74.55,Ar(Cl)＝35.4] 解: (a) % (b) (c) (s/)×100% = 0.48% (d) E = 47.15%-(35.45/74.55)×100% = -0.40% (e) Er = (-0.40/47.55)×100% = -0.84% 2 用光度法测定微量铁的的质量分数,四次测定结果(%)分别为0.21,0.23,0.24,0.25,试计算分析结果的平均值,个别测定值的平均偏差,相对平均偏差,标准差和变异系数。 解: (d/)×100% = (0.012/0.23)×100% = 5.2% CV = (s/)×100% = 7.4% 3 一组测量值为14.64,14.41,14.46,14.44,用Q检验法(90%置信度Q0.90,4=0.76)判断14.64这个值是否应舍弃。 解： Q = (x4-x3)/(x4-x1) = (14.64-14.46)/(14.64-14.41) = 0.78 表值Q0.90,4 = 0.76 Q Q0.90,4 故14.64应舍弃 4 要使在置信度为95％时测量值的置信区间不超过±s,问至少应平行测定几次? (95％置信度: f 4 5 6 7 t0.05 2.78 2.57 2.45 2.37 ) 解： 因为 μ=±ta,f s/√n, 要使置信区间不超过s,则必须ta,f /√n≦１ 即 √n≧ta,f　亦即n≧(ta,f)2 查有关t值表,当n=6时, f=5, t2= 2.572 = 6.6,不满足以上条件 n=7时, f=6, t2= 2.452 = 6, 满足以上条件 故至少应平行测定7次 5 已知某种测定锰的方法的标准差σ=0.12,用此法测得某试样中锰的质量分数为9.56%。假设该结果分别是一次测定、四次测定或九次测定而得到的。分别计算95％置信度时平均值的置信区间并阐述以上计算结果说明什么问题。 (置信度95％时, u = 1.96) 解： , 95％置信度时u=1.96 0.12 n = 1 , ? = (9.56±1.96×───)% = (9.56±0.24)%  1 0.12 n = 4 , ? = (9.56±1.96×───)% = (9.56±0.12)%  2 0.12 n = 9 , ? = (9.56±1.96×───)% = (9.56±0.08)%  3 上述计算结果说明: 在相同的置信度下,多次测定平均值的置信区间比单次测量的置信区间 要小,即所估计出的真值可能存在的范围较小(估计得准确),说明平均值 比单次测量值要可靠,更接近真值。测定次数愈多, 所估计出的真值范 围愈小, 平均值愈接近真值。 6 某试样用标准方法测得三次结果为(％): 8.89 , 8.95 , 9.01 ,采用新方法测得四次结果为(％): 8.99 , 8.95 , 9.10 , 9.05 , 已知两种方法的精密度无显著性差异,问新方法是否引入系统误差? 求出新方法平均值的置信区间(置信度95％)。 附表 t?,f表值(双边) P=0.95 f 2 3 4 5 6 t?,f 4.30 3.18 2.78 2.57 2.45 解： 标 = 8.95% s标 =