原子发射光谱 课件.pptVIP

第7章 原子发射光谱分析 1．教学内容 光学分析法概要、原子发射光谱分析的基本原理、光谱分析仪器、定性分析、定量分析、半定量分析、火焰光度法。 2．教学基本要求 掌握原子发射光谱分析的基本原理、光谱分析仪器、定性分析、定量分析、半定量分析。 3．重点与难点 重点：基本原理、定性分析、定量分析。 难点：基本原理、定性分析、乳剂特性曲线、内标法基本关系式。 7-1 光谱分析概论 2. 光分析法及其特点: 1.光分析法定义：基于电磁辐射能量与待测物质相互作用后所产生的辐射信号与物质组成及结构关系所建立起来的分析方法。 3.光谱分析法的三个基本过程： ?首先由光源提供能量使样品蒸发，形成气态原子，并使气态原子激发而产生光辐射→能源提供能量; ?然后将光源发出的复合光经单色器分解成按 波长顺序排列的谱线，形成光谱→能量与被测物之间的相互作用; ?信号产生过程：用检测器检测光谱中谱线的 波长或强度→产生信号. 二、电磁辐射的基本性质 basic properties of electromagnetic radiation 1 2.辐射能的特性： 3-1 4 三种光分析法测量过程示意图 1. 光谱分析法的主要特点： （1）用途广泛： 是仪器分析法中涉及面最广、用途最大、仪器类型最多的一类分析方法：在某波段范围内可提供物质的组成和结构信息，从而研究和描述物质的性质。 （2）涉及的范围： 从γ射线(5～140pm)到无线电波(1m)的所有电磁波谱范围。 （3）样品不需要预分离，操作简单。 （4）选择性好，分析效率高。 2.光分析分类 type of optical analysis 分子光谱（带状光谱）： 3.各种光分析法简介 （3）原子荧光分析法 4 4 4 光分析方法的进展(development of optical analysis) 7-2 原子发射光谱分析基本原理 一. 原子发射光谱分析的特点 1. 多元素同时检测能力。可同时测定一个样品中的多种元素。每一个样品一经激发后，不同元素都发射特征光谱，这样就可同时测定多种元素。 2. 分析速度快。若利用光电直读光谱仪，可在几分钟内同时对几十种元素进行定量分析。分析试样不经化学处理，固体、液体样品都可直接测定。 3. 选择性好。每种元素因原子结构不同，发射各自不同的特征光谱。在分析化学上，这种性质上的差异，对于一些化学性质极相似的元素具有特别重要的意义。例如，铌和钽、锆和铪、几十个稀土元素用其他方法分析都很困难，而发射光谱分析可以毫无困难地将它们区分开来，并分别加以测定。 一. 原子发射光谱分析的特点 4. 检出限低。一般光源可达10～0.1μg﹒g-1（或μg﹒cm-3），绝对值可达1～0.01μg。电感耦合高频等离子体（ICP）检出限可达ng﹒g-1级。 5. 准确度较高。一般光源相对误差约为5％～10％，ICP相对误差可达1％以下。 6. 试样消耗少。 7. ICP光源校准曲线线性范围宽可达4～6个数量级。这样可测定元素各种不同含量（高、中、微含量）。一个试样同时进行多元素分析，又可测定各种不同含量。目前ICP-AES已广泛地应用于各个领域之中。 8.常见的非金属元素如氧、硫、氮、卤素等谱线在远紫外区，目前一般的光谱仪尚无法检测；还有一些非金属元素，如P、Se、Te等，由于其激发电位高，灵敏度较低。 一.原子发射光谱分析法的特点: 二. 原子发射光谱分析基本原理 1. 原子能级与能级图 原子的共振线与离子的电离线 2.原子发射光谱的产生 2. 原子发射光谱的产生 原子的外层电子由高能级向低能级跃迁，多余能量以电磁辐射的形式发射出去，这样就得到了发射光谱。原子发射光谱是线状光谱。 原子处于基态，在激发光源作用下，原子获得足够的能量，外层电子由基态跃迁到较高的能量状态即激发态。处于激发态的原子是不稳定的，其寿命小于10－8 s，外层电子就从高能级向较低能级或基态跃迁。多余能量的发射就得到了一条光谱线。谱线波长与能量的关系为 3. 谱线强度 （1） 当体系在一定温度下达到热平衡时，原子在不同状态的分布也达到平衡.玻尔兹曼（Boltzman）用统计热力学方法证明，体系处在热力学平衡状态，单位体积内处于激发态的原子数目Ni和处于基态的原子数目No应遵守如下分布： 3. 谱线强度 （2） 原子外层电子在i,j两个能级跃迁所产生的谱线强度以Iij表示，它正比于处在激发态的原子数目Ni，即 Iij = Ni·Aij·hvij 式中：Aij为两个能级之间跃迁的概率；h为普朗克常数；vij为跃迁产生谱线的频率.将式代入得：