高分子化学 聚合方法.ppt

有机玻璃透光率高达90%以上，比普通无机玻璃还好，相对密度为1.18，仅为普通玻璃的二分之一，机械强度和韧性是普通玻璃的10倍以上，耐冲击、不易破碎。主要缺点是表面硬度低，耐磨性较差，而且在80-90℃左右就开始软化变形。主要用作航空透明材料，如飞机风挡和座舱罩等，还广泛用于建筑的天窗、仪表防护罩、车窗玻璃、光学镜片及文具生活用品等。 * PPT课件 (5)聚丙烯腈 工业上生产聚丙烯腈（PAN）主要采用溶液聚合： 丙烯腈溶于水，在水中以水溶性自由基引发剂引发聚合，但聚合物不溶于水，故是一个沉淀聚合。若用二甲基甲酰胺或硫氰酸钠水溶液作溶剂，在AIBN引发下，则是一个均相溶液聚合体系，产物直接用于溶液纺丝制造聚丙烯腈纤维。 * PPT课件 工业上为改进聚丙烯腈纤维的物性，往往加入少量其它单体与之共聚，如加-7%的丙烯酸甲酯改善纤维的松软性，加入-1.5%的衣康酸钠CH2=C(COONa)CH2COONa 增强其染色性。 聚丙烯腈主要用于制造纤维，俗称腈纶，其外观和手感很像羊毛，故又称“合成羊毛”。 腈纶突出的优点是耐光、耐候性好，仅次于含氟纤维而优于天然及其它合成纤维。 * PPT课件 (6)聚乙酸乙烯酯 聚乙酸乙烯酯（Polyvinyl acetate，PVAC）根据其用途，采 用溶液聚合或乳液聚合法获得： PVAC * PPT课件 溶液聚合主要用于生产聚乙烯醇，采用甲醇作溶剂、AIBN为引发剂，在-60℃下进行聚合，得到的聚乙酸乙烯酯溶液可进一步醇解制备聚乙烯醇。 乳液聚合则用于生产涂料或粘合剂，作为涂料可用于纸张、织物及地板等的涂装；作为粘合剂（俗称白乳胶），可应用于木材、纸张或织物等多孔性材料的粘合。 * PPT课件 (7)含氟聚合物 含氟聚合物是指由含氟烯烃单体聚合而得的产物，其中以聚四氟乙烯（PTFE）产量最大，用途最广。 聚四氟乙烯一般采用悬浮聚合法合成： 产物或是粉状树脂或是水分散液，前者熔体粘度很高，难以用热塑性塑料通常的加工方法成型，需采用类似“粉末冶金”的烧结成型工艺；后者可用糊状成型工艺。 * PPT课件 聚合方法 * PPT课件 5.1 聚合反应的实施方法 5.2 本体聚合 自由基聚合反应的实施方法主要有本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、乳液聚合。 本体聚合是单体本身在不加溶剂以及其它分散剂的条件下，由引发剂或直接由光热等作用下引发的聚合反应。 优点：无杂质，产品纯度高，聚合设备简单。 缺点：体系粘度大，聚合热不易扩散，反应难以控制，易局部过热，造成产品发黄。自动加速作用大，严重时可导致暴聚。 * PPT课件 为解决聚合热的导出，工业上多采用两段聚合工艺： (i) 预聚合：在较低温度下预聚合，转化率控制在10~30%，体系粘度较低，散热较容易； (ii) 后聚合：更换聚合设备，分步提高聚合温度，使单体转化率90%。 也可相反，先在较高温度下预聚合，控制转化率在一定范围内，然后再迅速冷却致较低温度下缓慢聚合。 * PPT课件 本体聚合根据聚合产物是否溶于单体可分为两类： （i）均相聚合：聚合产物可溶于单体，如苯乙烯、MMA等； （ii）非均相聚合（沉淀聚合）：聚合产物不溶于单体，如聚氯乙烯等，在聚合过程中聚合产物不断从聚合体系中析出，产品多为白色不透明颗粒。 5.3 溶液聚合 溶液聚合是将单体和引发剂溶于适当溶剂中，在溶液状态下进 行的聚合反应。 * PPT课件 生成的聚合物溶于溶剂的叫均相溶液聚合；聚合产物不溶于溶剂的叫非均相溶液聚合。 优点： （i）聚合热易扩散，聚合反应温度易控制； （ii）体系粘度低，自动加速作用不明显；反应物料易输送； （iii）体系中聚合物浓度低，向高分子的链转移生成支化或交联 产物较少，因而产物分子量易控制，分子量分布较窄； （iv）可以溶液方式直接成品。 * PPT课件 缺点： （i）单体被溶剂稀释，聚合速率慢，产物分子量较低； （ii）消耗溶剂，溶剂的回收处理，设备利用率低，导致成本 增加； （iii）溶剂很难完全除去； （iv）存在溶剂链转移反应，因此必须选择链转移常数小的溶 剂，否则链转移反应会限制聚合产物的分子量； （v）溶剂的使用导致环境污染问题。 * PPT课件 5.4. 悬浮聚合 悬浮聚合是通过强力搅拌并在分散剂的作用