仪器分析9核磁共振波谱法药学课件.ppt

四、谱图解析 例：已知一化合物其 1HNMR图谱和结构如下，试归属下列各峰 a b c 试回答： (1) 计算该分子的不饱和度； (2) 简要指出各个核磁共振吸收峰的基团归属以及产生不同化学位移值的原因； (3)判断出该分子的结构式。 δ /ppm 8.0 7.0 6.0 5.0 4.0 3.0 2.0 1.0 TMS 1 3 解： 1.峰的数目：2 不饱和度：U=4 2.峰的强度(面积)比：3：1=9：3 3.峰的位移：δ =～2.3 （-CH3） =～7.2 （苯环上的H）, 4.峰的裂分数：1；1 例3.?已知某有机化合物的化学式为:C9H12，其质子的核磁共振波谱图如下： 四、谱图解析 C8H14O4, U=2 IR显示含羰基 四、谱图解析 例：一化合物分子式C9H12O，根据其1HNM谱(下图)，试推测 该化合物结构。 ? 7.2( 5 H , s ) ? 4.3( 2 H , s ) ? 3.4( 2 H , q ) ? 1.2( 3 H , t ) 5 2 2 3 四、谱图解析 如果邻近不同的核与所研究的核之间有着接近或相同的偶合常数, 那么谱线分裂的数目为 (n+n’+1)。 介绍一个化学领域的好软件 Chemdraw 8.0 1.核磁共振的基本原理 原子核自旋,能级分裂,共振条件 2.化学位移 屏蔽效应,化学位移,影响因素, 谱图的高、低场和高低、频的概念,几类质子化学位移 3.偶合常数 自旋偶合与峰的分裂,分裂规律 化学等价与磁等价 4.谱图解析步骤 本 章 小 结 1、思考题: 光谱分析法；核磁共振波谱法；公式no=gB0/2p的意义 2、名词解释： 化学位移；屏蔽效应；磁各向异性 3、P214 9.2; 9.3; 9.4; 9.5; 9.8; 9.11; 9.12; 9.13 思考题 * Spectrometer , spectroscopy，spectrum, spectrometry * * * 围绕基本概念，提示学生本节内容关键理解自旋核、电磁波、自旋能级跃迁的概念。板书：原子核结构、原子核量子化能级、电磁波 * * * 偶数质量数和偶数原子序数均为偶数的核，自旋量子数为0，其余自旋量子数均不为零，有NMR信号。 * * 小结：从量子力学的角度，阐明自旋量子数与能量分裂的关系。至此，解决了原子核能级分裂的问题。 * * 根据Boltzmann 定律, 提高磁场强度和降低温度，可提高低能态和高能态核的比例，从而提高NMR的灵敏度 * * 1.409 T 共振频率 60 MHz 2.305 T 共振频率 100 MHz * 核心内容，要熟记 * 屏蔽作用小，出现在低场，化学位移增大 * 有机分子中各种质子受到不同程度的屏蔽效应，因此在核磁共振谱的不同位置上出现吸收峰。 * 由于成键原子的电负性不同，而使整个分子的电子云沿着碳链向某一方向移动 的现象叫诱导效应 * 分子在外磁场的作用下，不同方向的磁性不同。如顺磁性、反磁性。 每一条闭合的磁力线的回转方向和该闭合 磁力线所包围的电流方向符合右手螺旋法则 * 由屏蔽效应产生的化学位移引出自旋偶合的作用及分裂。 三、影响化学位移的因素 1. 诱导效应 与质子相连元素的电负性越强，吸电子作用越强，使氢核周围电子云密度降低，屏蔽作用减弱，NMR吸收峰在低场、化学位移增大。 例1：碘乙烷 例2：甲醇 δ=1.6～2.0 δ=3.0~3.5 δ=4.2 δ=3.5 δ =0.23 δ=4.2 δ=3.2 元素的电负性↑，通过诱导效应，使H核的核外电子云密度↓，屏蔽效应↓，共振信号→低场。 试比较下面化合物分子中 Ha Hb Hc ? 值的大小。 b a c 2. 共轭效应 使氢核周围电子云密度增加，则磁屏蔽增加，共振吸收移向高场；反之，共振吸收移向低场。 3. 磁各向异性 δ =7.3 (1) 苯环 δ =0.23 δ =9.69 3. 磁各向异性 (2) 双键 δ =5.28 δ=1.8~3.0 3. 磁各向异性 (3) 叁键 碳碳三键π电子云呈筒型分布，形成环电流，感应磁场与外加磁场方向相反，三键上的H质子处于屏蔽区，屏蔽效应较强，使三键上H质子的共振信号移向较高的磁场区，其δ= 2～3。 4. 氢键效应 形成氢键后1H核屏蔽