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* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 3.13周三下午 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4、铵盐中氮的测定 肥料、土壤、食品、饲料中氮含量的测 定。先将N转化为NH4+,然后测定NH4+. (1)蒸馏法 NH4+ + NaOH(浓) = NH3 + H2O + Na+ NH3 + HCl (过量) = NH4Cl 标准溶液1 NaOH + HCl (剩余) = NaCl + H2O 标准溶液2 例:分析黄豆中含N量, 称取黄豆0.8880g,加浓H2SO4、催化剂等将其中蛋白质分解为NH4+, 然后用浓碱蒸馏出NH3, 再用0.2133 mol·L-1HCl20.00ml吸收, 剩余的HCl用0.1962mol?L-1NaOH5.50ml滴至终点, 计算试样N%. 解: 也可以: NH3 + H3BO3 (过量) = NH4+ + H2BO3- 生成的H2BO3- 用HCl标准溶液滴定: H2BO3- + HCl = H3 BO3 + Cl- 注意: ① 因为NH4+ 的Kaθ=5.6×10-10,不能用NaOH直接滴定NH4+。 ③ 计量点时pH≈5.1,选甲基红(pKHIn=5.0)作指示剂。 ② H2BO3- 的Kbθ= Kwθ/Kaθ = 1.7 ×10-5,可用HCl直接滴定。 (2) 甲醛法 4NH4+ + 6HCHO = (CH2)6N4 + 4H+ + 6H2O 六次甲基四胺 (pKbθ= 8.85) 生成的H+ , 用NaOH标准溶液滴定: H+ + OH- = H2O , 选酚酞作指示剂。 甲醛中常含有甲酸,应预先中和。 例:含有H3PO4和 H2SO4的混合液 50.00 ml 两份,用0.1000mol·L-1NaOH滴定。一 份用甲基橙指示剂,需26.15 ml NaOH 滴到终点;另一份用酚酞作指示剂, 需 36.03ml NaOH 到达终点,计算试样中 两种酸的浓度。 解:第一份 H3 PO4 H2SO4 H+ V1 H2PO4- Na2SO4 甲基橙终点 第二份 H3 PO4 H2 SO4 HPO42- Na2SO4 酚酞终点 H+ V2 与H2SO4反应的NaOH体积 = V1 - (V2-V1) V2 – V1 H+ 36.03 – 26.15 = 9.88(ml) 1. 某三元酸的电离常数分别是Ka1θ= 1×10-2, Ka2θ=1×10-6,Ka3θ=1×10-12。用NaOH标 准溶液滴定该酸至第一计量点时,用最简 公式计算,溶液的pH _____________,可 选用________作示剂;滴定至第二计量点 时,溶液的pH=______,可选用______ 作 指示剂。 自测题: = 4.0 甲基橙 9.0 酚酞 2. 判断下图所示滴定曲线类型,并选择适 当的指示剂(下图、表), 曲线的类型为 ___________,宜选用____为指示剂. pH 2 4 6 8 10 50 100 7.7 9.7 标准溶液加入量% 150 指示剂 变色范围 苯胺黄 1. 3 — 3. 2 甲基橙 3. 1 — 4. 4 甲基红 4 .4 — 6. 2 酚 酞 8. 0 — 10.0 硝 胺 11.0 — 12. 3 强碱滴定弱酸 酚酞 3. 有一碱液,可能为?NaOH 或 NaHCO3或 Na2CO3或它们的混合物,用HCl标准液 滴定至酚酞终点耗去V1ml,继以甲基橙 为指示剂又耗去V2ml 盐酸,如果V2 V1 0,则该碱液为( )。 A. Na2CO3 B. NaHCO3 C. NaOH + Na2CO3 D. Na2CO3 + NaHCO3 D 4. 用0.1000mol·L-1 HCl 溶液滴定同浓度 的NaOH和NaAc的混合溶液时,下列 最
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