大连理工大学无机化学第四章.ppt

第四章 化学平衡  熵和Gibbs函数 §4.1 标准平衡常数 化学平衡(chemical equilibrium) ： 4.1.2 标准平衡常数表达式 ( equilibrium constant expression ) 4.1.3 标准平衡常数的实验测定 §4.2 标准平衡常数的应用 4.2.1 判断反应程度 4.2.2 预测反应方向 4.2.3 计算平衡组成 §4.3 化学衡的移动 4.3.1 浓度对化学平衡的影响 4.3.2 压力对化学平衡的影响 4.3.3 温度对化学平衡的影响 Le Chatelier 原理： §4.4 自发变化和熵 4.4.1 自发变化 4.4.2 焓和自发变化 4.4.3 混乱度、熵和微观状态数 4.4.4 热力学第三定律和标准熵 4.4.5 化学反应熵变和热力学第二定律 §4.5 Gibbs 函 数 4.5.1 Gibbs函数（变）判据 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 2.热力学第二定律 在任何自发过程中，系统和环境的熵变化的总和是增加的。 4.5.3 Gibbs函数与化学平衡 4.5.2 标准摩尔生成Gibbs函数 4.5.1 Gibbs函数[变]判据 4.5.4 van’t Hoff 方程式 G —— Gibbs函数（Gibbs自由能） G是状态函数， 单位： kJ.mol-1 Gibbs 函数(变)判据： 在定温定压下，任何自发变化总是 使系统的Gibbs 函数减小。 定义：G = H–TS 开始时nB/mol 1.00 0 平衡时nB/mol 1.00-0.272 2×0.272 0.728 0.544 n总,1=(0.728 + 0.544) mol = 1.272 mol N2O4(g) 2NO2(g) N2O4(g) 2NO2(g)； 例题：在 308 K 和 100 kPa 下，某容器中反应： 达平衡时，N2O4的转化率为 27.2% 。 (1)计算该反应的标准平衡常数K 。 (2)在相同温度下，若反应在200kPa下达到平衡， N2O4的转化率为多少？ 解：设N2O4的物质的量为 1.00 mol。 开始时nB/mol 1.00 0 平衡时nB/mol 1.00-α2 2α2 n总,2=[(1.00 -α2 ) +2α2 ]mol =(1.00+α2 )mol N2O4(g) 2NO2(g) (2)设在总压 p2 = 200 kPa 下反应达到平衡时，N2O4 的转化率为α2 。 α2=19.6% ＜α1 增大系统的总压力，平衡逆向移动，即向气体分子数减少的方向移动。 例题：某容器中充有N2O4(g) 和NO2(g)混合物，n(N2O4):n (NO2)=10.0:1.0。在308K， 0.100MPa条件下，发生反应： (1)计算平衡时各物质的分压； (2)使该反应系统体积减小，反应在308K，0.200MPa条件下进行，平衡向何方移动？在新的平衡条件下，系统内各组分的分压改变了多少？ N2O4(g) 2NO2(g)； K (308K)=0.315 解：(1)反应在定温定压条件下进行。 平衡时pB/kPa 平衡时nB/mol 1.00–x 0.10+2x 开始时nB/mol 1.00 0.100 N2O4(g) 2NO2(g) 以1molN2O4为计算基准。 n总=1.10+x 开 始 时 nB/mol 1.00 0.100 平衡(Ⅱ)时pB/kPa N2O4(g) 2NO2(g) 平衡(Ⅱ)时nB/mol 1.00–y 0.10