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第三章 晶体结构Crystal structure 晶体的定义 晶体是由原子或分子在空间按一定规律周期性地重复排列构成的固体物质。 注意 （1）一种物质是否是晶体是由其内部结构决定的，而非由外观判断； （2）周期性是晶体结构最基本的特征。 本章内容 晶体的宏观性质 晶体的微观性质 晶体的基本类型 晶体的缺陷 物质的其它聚集形态 3-1 晶体的宏观性质（1） 3-1 晶体的宏观性质（2） 晶体具有规则的几何构形，这是晶体最明显的特征，同一种晶体由于生成条件的不同，外形上可能差别，但晶体的晶面角（interfacial anglt）却不会改变。 3-1 晶体的宏观性质（3） 晶体都有固定的熔点，非晶体在加热时却是先软化，后粘度逐渐小，最后变成液体。 3-1 晶体的宏观性质（4） 晶体表现各向异性，例如热、光、电、硬度等常因晶体取向不同而异；而非晶体则为各向同性。 例：云母沿层状结构方向易被剥离 例：石墨层内导电率比层间高一万倍 3-1 晶体的宏观性质（5） 宏观上判断晶体与非晶体，应综合以上三方面的特点来考察，单从一方面进行判断是不充分的。 为什么晶体与非晶体上存在如此大的差异？ 内部结构不同（结构决定性质，性质反映结构） 如何探测内部结构？ 衍射实验（X衍射和电子衍射） 晶体X射线衍射图 关于晶体与非晶体 从热力学的角度看 晶体一般都具有最低能量，因而较为稳定；非晶体一般能量较高都处于介稳或亚稳态。 晶体和非晶体之间无绝对界线 同一物质在不同条件下既可形成晶体，又可形成非晶体，彼此之间在一定条件下可以实现转化。 3-2 晶体的微观性质（1） 点阵与晶格 从1912年劳厄（Laue）开始用x射线研究晶体结构至今，大量的事实证明晶体内部的质点具有周期性重复规律。为了便于研究晶体中微粒（原子，离子或分子）在空间排列的规律和特点，将晶体中按周期重复的那一部分微粒抽象成几何质点（晶格结点），联结其中任意两点所组成的向量进行无限平移，这一套点的无限组合就叫做点阵。 3-1 晶体的微观性质（2） 晶胞 在晶格中，能表现出其结构一切特征的最小部分称为晶胞。晶胞是充分反映晶体对称性的基本结构单位，其在三维空间有规则地重复排列便组成了晶格（晶体）。 晶胞参数 晶胞的大小和形状由六个参数决定，称为晶胞参数或点阵参数（lattice parameters） a、b、c不一定相等也不一定垂直 晶系 与晶系对应的晶胞 结点在晶胞上的分布类型 简单格子（P）：仅在单位平行六面体的8个顶角上有结点； 底心格子（C）：除8个顶角上有结点外，平行六面体上、下两个平行面的中心各有一个结点； 体心格子（I）：除8个顶角上有结点外，平行六面体的体心还有一个结点； 面心格子（F）：除8个顶角有结点外，平行六面体的6个面的面心上都有一个结点。 关于点群的概念 各种晶体在外观上均呈现某种对称性，能够使晶体外形复原的操作称为对称操作，据以进行对称操作的几何点（对称中心）、线（对称轴 360/n；反轴）、面（镜面）称为对称元素。 所谓点群指描述晶体宏观对称性的对称操作群，根据所含对称元素的不同，可以分为32个点群。 晶体结构的表达 一般描述晶体结构需给出： 晶系； 晶胞参数； 晶胞中所包含的原子或分子数Z； 特征原子的坐标。 单晶与多晶 单晶体 是由一个晶核（微小的晶体）各向均匀生长而成的晶体，其内部的粒子基本上是按照某种规律整齐排列的。 多晶体 由多个单晶体颗粒杂乱地聚结而成的晶体，由于单晶体的杂乱排列，使晶体的各向异性消失。 3-3 晶体的基本类型 根据晶体中质点以及质点之间的作用力，可以把晶体分为： 金属晶体 离子晶体 原子晶体 分子晶体 混合晶体 1.金属晶体(1)-金属键理论 1.金属晶体(1)-金属键理论 1. 金属晶体(1)-金属键理论 1. 金属晶体(1)-金属键理论 1. 金属晶体(1)-金属键理论 1. 金属晶体(1)-金属键理论 1. 金属晶体(1)-金属键理论 1. 金属晶体(1)-金属键理论 1. 金属晶体(1)-金属键理论 金属的结构特点 金属晶体中，晶格结点上排列着金属原子，晶格结点间以金属键相结合； 金属键没有方向性、饱和性，属晶体的结构可以看作等径圆球的密堆积； 金属晶体中金属原子的配位数高； 不同的金属单质，可能有不同的晶格类型，同种金属在不同的温度下，也可能发生晶格类型的转变。 密置层与非密置层 如果将等径园球在一平面上排列，有两种排布方式，如图：按（a）图方式排列，园球周围剩余空隙最小，称为密置层；按（b）图方式排列，剩余的空隙较大，称为非密置层。由密置层按一定方式堆积起来的结构称为密堆积结构。 两层球的堆积情况图 面心立方最密堆积分解图 六方最密堆积分解图 体心立方密堆积 堆积方式及性质小结 2. 离子