利民工程--煤制甲烷.doc

煤制天然气装置 煤制天然气是目前煤化工的顶尖热门话题，作为13亿人口的大国，居民饮食和生活燃料问题是十分重要的。目前随着我国西气东输的实施城市燃气管道化已经比较普及，天然气，液化气，煤气，沼气等燃气管道网络在我国发展迅猛，这无疑是一件好事，对于提高经济效益、减少城市大气污染、方便居民生活、减轻百姓的家务劳动等方面都带来显著的好处。无疑，人民生活水平的提高，对环保、生活的舒适性要求越来越高，天然气肯定供不应求了。让13亿人民的饮食和生活燃料都用上甲烷(约需1800亿Nm3/a)，实行全国居民用燃料的管道化，前景是相当诱人的！ 要发展煤制天然气技术，就应该考虑在煤矿的坑口，选择合适的煤气化技术，集中设置多套大型化的煤气化装置，经过变换、脱硫脱碳、甲烷化等化工处理产生CH4，同时经过克劳斯硫回收等工艺副产硫磺等。这样的工艺称为煤制天然气、坑口气化或煤制天然气，产品并入天然气管网中。 如果以西气东送国家天然气管道为基础，建立全国天然气管道网，将煤制天然气、煤层气、焦炉气制甲烷等人工合成甲烷，从分支管道线送到国家主管道上，作为主管道的气源，从而形成甲烷管道网，与电网相似。沿线主要城镇可以从管道上取得甲烷作为人民生活用气，将对提高我国居民的生活质量和改善大气质量起到巨大的作用。毫无疑问，这是一项伟大的利民工程。 天然气和合成甲烷---城市人民现代文明生活的伴侣！ 一、工艺原理 煤制天然气的工艺包括：煤气化、空分、部分变换、净化(低温甲醇洗)、甲烷化五个单元，见图1。 ? ? 图1? 煤制天然气化流程示意图 ? 煤制天然气的工艺的最关键技术是煤气化。近年来，煤化工技术的进展已为大家所熟悉。目前国内的煤气化技术，已经取得了明显的进展，4种引进的大型煤气化技术(Texaco、Shell、GSP、Lurgi)和国内开发的六种煤气化技术(二段炉、四喷嘴、航天炉、灰融聚、非熔渣-熔渣分段气化、多元料浆)在煤化工的各个领域发挥作用。这些煤气化技术都有可能成为煤制天然气的工艺技术。 二、煤气化技术的选用 “美国大平原煤气厂”采用鲁奇煤气化工艺和甲烷化工艺[2][5]。该厂日耗原料碎煤1.27万吨，生产380万Nm3的人工天然气。折合年原料碎煤423万吨，年产12.7亿Nm3人工天然气。投资20.2亿美元，14台气化炉12开2备。该公司还使用两种甲烷化的催化剂，在5－7MPa和600－650℃条件下操作，采用内冷式副产蒸汽反应器。由于采用鲁奇炉，转化气中的焦油处理比较麻烦，整个装置的流程较长。这个厂作为技术储备，没有将同类技术推广，是与美国天然气的供应比较方便有关。 由于美国采用了Lurgi气化技术，并且已经取得了二十多年的生产经验，因此国内普遍主张在煤制天然气的流程中，采用Lurgi气化技术。气化出口含有8-10%的甲烷，同时投资比较低，可以使用褐煤作原料。 上述流程的副产物是焦油，焦油加氢可以作为燃料油或车用油，以及酚、氨，可以作为化工原料。由于气化出口的合成气中的H2/CO比较高(1.68)，因此，需要的变换气体较少，这些都是用Lurgi气化的优点。 但是，从技术、煤的利用率、产品成本、和环保上来考虑，水煤浆和干煤粉的气化不见得不利，这个问题与其它煤化工工艺一样，应该因地制宜。 在我国，对水煤浆技术的运用已经很熟练，在煤质允许的条件下，采用水煤浆制取甲烷也是可以考虑的。 我国的粉煤气化炉HT-L的运行现况良好，有望成为继水煤浆后的又一个实用的大中型煤气化技术，将这个技术用于煤制天然气工艺中，可以使用褐煤作原料，从而可以达到更好的效果。 5. 甲烷化技术 坑口气化工艺中需要开发的难题是甲烷化反应器和甲烷化回路。由于反应热很大而且比较集中，与上述配套的设备要产生大量的高压蒸汽。 现今的合成氨工业中，甲烷化是作为净化合成气的末尾手段来除去微量的CO和CO2，在催化剂的作用下生成CH4，通常采用绝热反应器。在典型的甲烷化炉操作条件下，CO和CO2的总平衡浓度在10ppm以下，以满足氨合成反应的要求。 1、其主要的反应为： ????? CO＋3H2 ?＝ CH4＋H2O?????? ??△H0＝－206.2? kJ/mol ????? CO2＋4H2 ＝ CH4＋2H2O????? ??△H0＝－165.0? kJ/mol 2、甲烷化工艺回路 为了在工业上平稳地实现这个反应，可以采用冷激法和稀释法。 (1)稀释法 用甲烷化反应后的循环气来稀释合成原料气以控制甲烷化反应器的出口温度，然后用废热锅炉回收反应产生的热量得到高压蒸汽。这样，进入反应器的气体流量要明显增加，从而降低了反应气体中CO+CO2的浓度。这个办法的能量有又一定的损耗。 (2)冷激法 在反应器催化床层之间，不断加入低温的新鲜气，达到降低入口气体的温度和CO+CO2的浓度。工艺气体一部分用于反